диметиламинофенил этиле

При обработке малахитового зеленого дитионитом натрия в щелочном растворе получается бис(4-диметиламинофенил) фенилметан. Каков механизм этой реакции Сколько нужно 100 %-ного дитионита натрия, чтобы восстановить [c.301]

Эти расчеты свидетельствуют о том, что основное состояние стабилизируется сопряжением, возрастающим в ряду п-С <1 < п-Вг С я-ОСНз, причем эффект сопряжения противоположен индуктивному эффекту. В спектре /г-диметиламинофенил-дифенилфосфина имеется сильная а-полоса при у = 35 300 см , обусловленная /г я -переходом с участием свободной пары электронов азота. Подобный переход наблюдается в спектрах соединений с группой п-СНзО при 43500 а для соедине- [c.39]

Перйодат можно определять с применением о-дианизидина [24] или 1,2-бис (4-диметиламинофенил) этан-1,2-диола [25]. Следует отметить, что в настоящее время изучается канцерогенность этого реактива [26]. [c.413]

На основании вышеупомянутых количественных данных, свидетельствующих о чрезвычайно высокой чувствительности степени ионизации к изменению энергии делокализации (резонанса), можно ожидать, что замена л-фенильных заместителей в соединении Е на диметиламиногруппы, которые, как уже давно известно, вследствие мезомерного эффекта сильно увеличивают электронную плотность на связанных с ними бензольных кольцах, должна привести к заметному увеличению ДЭД. Это ожидание подтверждается свойствами большого класса органических красителей, в которых центральный атом углерода связан с тремя фенильными заместителями, содержащими одну или несколько л-диметиламиногрупп. Так, при растворении бесцветного основания кристаллического фиолетового, трис-(п-диметиламинофенил)карбинола, в соляной кислоте возникает глубокое фиолетовое окрашивание, обусловленное присутствием химического соединения, в котором лишь небольшая часть положительного заряда локализована на центральном атоме углерода. [c.39]

Считают, что бензильные катионы, образующиеся на первом этапе этих реакций, захватываются п-Л .Л -диметиламинофенил-гидроксиламином, получающимся в реакционной массе в результате восстановления п-нитрозо-Л ,Л/-диметиланилина формальдегидом. При этом получается соответствующий азометин, в результате гидролиза которого образуются п-амино-Л ,Л -диметиланилин и целевой продукт — соответствующий альдегид [c.127]

Синтез изомерных (диметиламинофенил)метилдихлорсиланов [62]. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,54 л загружают 149 г (1,3 моля) метилдихлорсилана, 175 г (1,3 моля) диметиланилина и 92 г (0,3% от веса исходных веществ) борной кислоты. Загрузка автоклава при 20° С составляет 55% его емкости. Автоклав погружают в предварительно нагретую масляную баню и нагревают при 270—275° С (в автоклаве), пока давление не достигнет постоянной величины ( 17 ат), на что требуется 5 час. Затем автоклав извлекают из бани, охлаждают до комнатной температуры, при этом давление в нем уменьшается до 54 ат. Количество газообразных продуктов реакции составляет 13,5 л (при 20° С/756 жж в том числе 96,5% водорода и 3,3% метана. 295,3 г смеси после реакции ректифицируют на колонке эффективностью 14 т.т. Легкокипящие вещества отгоняют при атмосферном давлении подавляющая часть диметиланилина и (диметиламинофенил)метилдихлорсилана выделяется в вакууме. Получают 76,28 г (25,8% от веса смеси) (диметиламинофенил)метил-дихлорсилана (т. кип. 140,5—144,5° С/6 мм, т. пл. 40° С) в виде бесцветных легко желтеющих кристаллов, обладающих слабым запахом ароматических аминов и ограниченно растворимых в бензоле, толуоле и эфире. [c.347]

В отличие от этого взаимодействие Л .Л -диметиланилина с бензальдегидом с образованием бис(п-Л ,Л -диметиламинофенил) фенилметана, проходит в присутствии лишь каталитических количеств соляной кислоты или хлорида цинка [c.126]

Это биполярное промежуточное соединение уже не обладает стабильностью ароматического ядра, но оно стабилизовано резонансом и должно быть способно к существованию. Действительно, аналогичное соединение II было выделено Пфейффером и Видцингером (1928) при бромировании 1,1-(ди-п-диметиламинофенил)-этилена (I). Двойная связь в этом веществе обладает ароматическим характером, так как конечным продуктом реакции является не дибромид, а продукт замещения III [c.134]

Выход 1-бензоил-2-(л-диметиламинофенил)-1,2-дигидрохи-нолина равен 87,5 г, что составляет 35% от теоретического по внешнему виду это бесцветные иглы, т. пл. 180—18Г. [c.20]

Из реагентов этого класса используют 4-диметиламинофенил-4 -метилбензиламинофенилантипирилкарбинол (монобензил, хром-пиразол I) для фотометрического определения золота [73, 134, 222, 223]. [c.48]

Из реагентов этого класса в аналитической химии золота используют хромпиразол I (4-диметиламинофенил-4 -метилбензил-аминофенилантипирилкарбинол). Растворы ионного ассоциата в [c.154]

Тантал с 9-(п-диметиламинофенил)-2,3,7-триокри-6-флуороном (называемым диметилфлуороном) в умереннокислом растворе образует ярко-красный осадок, остающийся при малом содержании тантала в коллоидном состоянии [211]. Эти коллоидные растворы легко стабилизируются желатиной. В отсутствие тантала раствор имеет желтый цвет. Обнаруживаемый минимум — 3 мкг в 10 жл раствора. В присутствии оксалата ниобий не реагирует с диметилфлуороном, а прибавление перекиси водорода разрушает комплекс титана, не затрагивая танталовый комплекс. 0,5 мг Zr в 10 мл раствора не мешают определению тантала. Большие количества циркония мешают. Для отделения от циркония экстрагируют фторидный комплекс тантала смесью ацетона и изобутанола. [c.199]

После этих работ в литературе утвердилось представление о неустойчивости вторичных фосфинистых кислот , хотя некоторые из них и были получены в качестве промежуточных Продуктов при синтезе диалкилфосфиновых кислот - . Только в двух случаях были синтезированы стабильные соединения бис-( -диметиламинофенил)-фосфинистая кислота и 10-окси-5, Ю-дигидрофенофосфазин [c.300]

Раствор этой соли в воде, подобно соответствующему динитрату, окрашен в темно-красный цвет и не дает сигнала ЭПР. В хлористом этилене динитрат все еще темно-красный и не дает ЭПР-сигнала, однако динодид, поскольку полярная сольватация в этой среде играет меньшую роль, зеленый и дает интенсивный сигнал ЭПР. В неполярной среде иодид-ионы, являющиеся лучшими донорами, чем нитрат-ионы, участвуют в передаче электронов органическим катионам. Такие переходы должны приводить к образованию соединения VП или свободного. гегра/сыс-(п-диметиламинофенил)-этилена. Интересно, что растворы с одинаковыми оптическими и ЭПР-спектрами можно получить как растворением дииодида в хлористом этилене, так и при действии иода на раствор свободного замещенного этилена в хлористом этилене. [c.150]

Выполнение анализа. Открытие тантала и ниобия в минералах и горных породах, не содержащих циркония и значительного количества титана. Мелко растертую пробу сплавляют в фарфоровом тигле на пламени газовой горелки с десятикратным количеством пиросерно-кислого калия. Жидкий пла в распределяют тонким слоем по стенкам тигля и по охлаждении растворяют в 10%-ном растворе виннокаменной кислоты. Затем, не отфильтровывая кремневой кислоты, пропускают сероводород. Выпавший осадок отфильтровы- вают и фильтрат кипятят до удаления сероводорода. Подкисляют соляной кислотой (до 2—3 н. концентрации НС1), нагревают и к горячему раствору прибавляют 5—6 капель раствора фениларсо-новой кислоты. В присутствии ниобия и тантала наблюдается помутнение или выпадение белого хлопьевидного осадка (при малой концентрации тантала и ниобия наблюдают конус Тиндаля). Фениларсоновую кислоту можно заменить диметиламинофенил-азофениларсоновой. В присутствии титана в виннокислом растворе прибавление реактива вызывает выпадение яркокрасного осадка. На бумаге, пропитанной этим реактивом, образуется темнокоричневое пятно, не исчезающее при погружении в теплую 4%-ную соляную кислоту. Реакция менее чувствительна, чем предыдущая. [c.266]

В таком случае для элементов третьего периода, казалось, можно было предсказать ВаР В8 С1, т. е. что фосфор будет обладать наибольшим электрононагнетающим эффектом и лишь незначительно уступит в этом отношении азоту, подобно тому, как эффект В8-групны лишь незначительно уступает ВО. Вместе с тем давно известно, что диметил-(ге-диметиламинофенил)фосфин алкнлируется иодистым метилом по фосфору, а не по азоту [1] [c.58]

Этил амид о-бензоилбекзойкой кислоты Бис-(4-диметиламинофенил)-дисульфид [c.306]

С германием стабилизируют В водных растворах добавлением диспергирующего агента. С этими реагентами взаимодействуют и многие другие ионы, например Оа(П1), 5п(П), 5п(1У), 5Ь(1П), 2г(1У), М0О42-, Т1(1У), А5(П1), В1(1П), Ре(П1) и А5043-, но их влияние легко устраняется предварительным выделением германия в виде тетрахлорида дистилляцией или экстракцией ССЦ из 9 М соляной кислоты. Соответствующие нитропроизводные, 9- 3-нитрофенил)- и 9-(4-нитрофенил)-2,3, 7-триоксифлуороны, были предложены в качестве чувствительных фотометрических реагентов соответственно на цирконий [57] и олово (IV) [58]. 9-(4-Диметиламинофенил)-2,3,7-триоксифлуорон, вначале пред ложенный в качестве реагента на германий, с которым он образует комплекс, растворимый в смеси этанол-соляная кислота [59], в настоящее время применяют для определения тантала в цирконии и ниобии б0]. [c.190]

Аминон-бис (диметиламинофенил)-4 (1-п-сульфофенил-З ме-тилпиразолон-5 ил)-карбинол образует с алифатическими аминами соединение, хорошо растворимое в хлороформе, с интенсивной оранжевой окраской. Авторы указанной выше работы применили этот реагент для определения аминов в калийных удобрениях, экстрагируя хлороформом соединение аминона с амином прп pH 5—5,5 в присутствии ацетатного буферного раствора. Предварительными опытами было установлено, что для обт ектов, в которых предполагалось определять ТАА, значение pH, 5—5,5 ие является подходящим, так как при этом значении pH ыпадает объемистый осадок фосфатов железа, алюминия и др,, поэтому иамп было поставлено систематическое исследование для выяснения возможности определения ТАА с реагентом амнион из среды фосфорной кислоты. [c.48]

Таким образом, геара-аминозамещенные диазониевые соли обладают всеми свойствами обычных диазониевых солей, но отличаются пониженной способностью вступать в электрофильные реакции (типа азосочетания). С этой точки зрения можно понять и те затруднения, которые возникают при попытках получить n-N, М-диметиламинофенил-диазотат. Катион диазония является Льюисовой кислотой с электронным пробелом на р-атоме азота. Сила этой Льюисовой кислоты зависит от заместителя в бензольном кольце диазокатиона она уменьшается по мере увеличения электронодонорной способности заместителя. И возможно кислые свойства катиона -Ы, Ы-диметиламинофенилди-азония ослаблены в такой степени, что образование диазотата уже не может осуществиться. Этим же, вероятно, можно объяснить и тот факт, что только для некоторых катионов /гара-аминозамещенных фенилдиазония удается выделить соли с анионами слабых кислот. Так, при диазотировании п-М-бензиламинофенилендиамина в ледяной уксусной кислоте амилнитритом выделяется ацетат соответствующего диазония [34]. Таким образом, совокупность физических и химических свойств арилдиазоний катионов свидетельствует о том, что диазониевая группа [c.98]

Цоллингер [174] показал, что 1,2-бггс-(4-диметиламинофенил)-этилен образует я-комплекс с иодом, но дальнейшей реакции не происходит. В противоположность этому т< тракмс-(4-диметиламинофенил)-этилен (ТДЭ) реагирует [c.71]

Карбо-бис-(п-диметиламинофенил)-Ашып15, получают, подвергая в течение 3 ч обессериванию 40 г соответствующей тиомочевины действием 200 г свинцового глета в 450 мл сухого бензола, причем сильно перемешивают и время от времени добавляют отогнавшийся растворитель. Сульфид свинца отделяют и промывают бензолом. Фильтрат выпаривают при атмосферном давлении, а под конец под вакуумом. Остается желтоватый кристаллический имид, который лучше всего перекристаллизовать из эфира. Для этого растертый в порошок имид замешивают с эфиром в жидкую кашицу, оставляют на ночь и отфильтровывают. В эфир переходят красновато-коричневые продукты побочных реакций. После этого имид растворяют в эфире, взятом в количестве, достаточном для растворения. Остается немного желтого осадка. При комнатной температуре в 100 мл эфира растворяются 3—3,5 г имида. Эфирный раствор выпаривают до объема 10 мл. Выделяются бледно-желтые листочки, которые еще раз обрабатывают, как описано выше. Получается смесь листочков с желтоватыми иглами т. пл. 86— 88,5° С. При систематической переработке остающихся маточников потеря имида может быть ограничена несколькими процентами. Выход —60% от теоретического. [c.493]

Виланд исследовал влияние полярных заместителей в фенильных группах тетрафенилгидразина на степень его гомолитической диссоциации. В случае самого тетрафенилгидразина обратимая окраска возникает при кипячении в толуоле (110 °С), но не при кипячении в бензоле (80 °С). В случае тетра-тг-толилгидразина окраска возникает при кипячении в бензоле. Следовательно, /гара-метильная группа, по-видимому, лишь в малой степени способствует диссоциации. Но сильные эффекты наблюдаются в случае -f-М-заместителей, электроположительно сопряженных с центром диссоциации. Тетра-и-анизил-гидразин образует темно-зеленые растворы нри комнатной и более низкой температурах. Степень диссоциации этого вещества составляет, вероятно, несколько процентов при криоскопических концентрациях, т. е. недостаточно велика, чтобы ее можно было заметить при температуре замерзания бензола или нитробензола (5—6 °С). Однако тетра-тг-диметиламинофенил-гидразин дает темно-желтые растворы в бензоле и нитробензоле, в которых он диссоциирует соответственно на 10 % при температурах замерзания этих растворителей. Установлен следующий порядок влияния заместителей на степень диссоциации тетрафенилгидразинов n-( H3)2N> тг-СНзО>- n- Hg. Другим крайним случаем является заместитель —М-типа, например группа n-NOg, ингибирующая диссоциацию. Виланд отметил те случаи, в которых эти эффекты соответствуют влиянию заместителей при электрофильном замещении в ароматическом ряду когда наблюдается несоответствие между влиянием заместителей на ароматическое электрофильное замещение и на диссоциацию, приводящую к образованию триарилметилов. [c.1028]

Получены триметил(диметиламинофенил)олово (т. пл. 40—41° С) [157], трициклогексил-(п-диметиламинофенил)олово (т. пл. 148° С) [154], трифе-нил-(л<-диметиламинофенил)олово (т. пл. 90—91° С) [299], трифенил-(2-ди-метиламинофлуоренил)олово [ 194 ], трифенил- (п-диметиламинофенил)оло-во, трифенил-(о-диметиламинофенил)олово, дифенилди-(/г-диметиламино-фенил)олово. Это твердые вещества, растворимые в воде [39, 194, 237, 290]. Оловоорганические соединения, содержащие третичную аминогруппу, могут быть получены также действием диалкиламиногалогенидов на трифе-нилсТанниллитий (см. стр. 500). [c.247]

По ЭТОЙ же схеме реакции был синтезирован трис-(п-диметиламинофенил)-гидроксисилан [51] при синтезе дифенил-( -диметиламинофенил)гидро-ксисилана вместо Si li был использован ( eHslaSi lj [51]. [c.215]

Синтез трис-(га-диметиламинофенил)хлорсилана [49]. К 3,4 г (0,02 моля) Si U в 20 мл эфира при перемешивании при комнатной температуре добавляют по каплям 0,04 М эфирный раствор ( Hg)2N eH4Li, и смесь кипятят 24 часа. Эфир выпаривают, а продукт реакции многократно экстрагируют бензолом. Коричневый раствор выпаривают до начала кристаллизации кристаллы отделяют, снова растворяют в бензоле и насыщенный раствор быстро профильтровывают. Эту операцию повторяют несколько раз, охлаждают, пока, наконец, не получат кристаллы длиной до 1 см выход сырого продукта 60—70%. [c.345]

Синтез ди-(ге-диметиламинофенил)дигидроксисилана [48]. ге-Диметиламинофениллитий 1 (0,17 моля) прибавляют в атмосфере азота к раствору 9,52 г (0,056 моля) 51014 в эфире в те- чение 2 час., при этом поддерживают температуру реакционной смеси в пределах от —15 до —20° С. Раствор перемешивают еще 30 мин. при комнатной температуре и затем гидроли- зуют водой. Эфирный слой отделяют, сушат и отгоняют эфир. После кристаллизации голу- I боватого осадка из смеси бензола с петролейным эфиром выделяется ди-(л-диметиламино-фенил)дигидроксисилан (т. пл. 173—174° С). [c.346]

Так же ведет себя в этих галоидсодержащих растворителях радикал RHg , образующийся при фотолизе RHgOH (R = фенил [604, 605], мезитил [606], п-диметиламинофенил [606]). [c.326]

Имея в виду, что в простых эфирах карбинольных оснований три-фенилметановых красителей благодаря влиянию аминогрупп подвижность алкоксильных групп особенно велика, следовало ожидать, что соединения эти будут крайне легко вступать в реакцию с магнийорганическими соединениями. Опыты подтвердили это предположение. Так, например, при действии магнийиодметила на метиловый эфир трис-(л-диметиламинофенил)-карбинола (I) вначале образуется краситель кристаллический фиолетовый в виде иодистоводородной соли (И) [c.1100]

Прибавление магнийорганического соединения и выделение продукта реакции проводится так же, как в случае получения трис-(л-диметиламинофенил)-метилме-тана. Получено 1.15 г сырого продукта с т. пл. 174°. После очистки путем осаждения метиловым спиртом из раствора в хлороформе т. пл. 180—181°. Вещество это оказалось тождественным веществу, полученному из кристаллического фиолетового и магнийхлорбензила в условиях, описанных Фрейндом и Беком. [З] [c.1102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология