Хинизарин, координационные полимер

Изучены магнитные свойства этого класса координационных полимеров [7, 75, 123, 127, 128]. Интерпретация магнитных моментов ряда металлсодержащих полимеров хинизарина указывает на наличие гибридизации в их структурах [75]. [c.252]

Совместная поликоординация двух различных лигандов с металлическим производным, например хинизарина и 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилоксида с ацетилацетонатом бериллия, или одного лиганда с двумя металлическими производными, например хинизарина с ацетатами цинка и меди и др. [42,43], приводит к образованию смешанных координационных полимеров. [c.193]

Координационные полимеры с таким же ближайшим окружением металла образуются и при поликоординации с металлическими производными хинизарина [309] [c.250]

Температура разложения координационных полимеров хинизарина [27, 52] [c.73]

В табл. 12 приведены данные о теплостойкости координационных полимеров хинизарина с различными металлами [c.73]

Из них видно, что термическая стойкость однородных полимеров хинизарина уменьшается в следуюш,ем ряду металлов Ве > N1 > > Мп > > Сс1 > Са > Си > Со. У смешанных координационных полимеров хинизарина с цинком и кадмием, с цинком и медью термическая стойкость полимеров возрастает по сравнению с термической устойчивостью соответствующих гомополимеров. В случае смешанного полимера хинизарина с цинком и бериллием имеет место обратная картина смешанный координационный полимер термически менее стоек, чем соответствующие однородные координационные полимеры. Координационные полимеры хинизарина представляют собою порошкообразные вещества, окрашенные в черный цвет, что, по-видимому, связано с накоплением в молекуле систем с сопряженными двойными связями. Для большинства из них характерна весьма незначительная растворимость. В таких органических растворителях, как спирт и хлороформ, они не растворимы практически нерастворимы они и в диниле и диметилформамиде, хотя несколько окрашивают эти растворители. Координационный полимер хинизарина с цинком несколько растворим в крезоле, однако величина этой растворимости составляет всего лишь 2,6 г л лучшей растворимостью обладает полимер с бериллием, который довольно хорошо растворим в хлороформе, крезоле и диметилформамиде. [c.73]

Из литературных данных известно, что смешанные полимеры часто обладают значительно лучшим комплексом свойств, чем соответствующие однородные полимеры. Однако применение для синтеза координационных полимеров смеси хинизарина с 4,4 -б с-(ацетоацетил)фениловым эфиром (были получены смешанные координационные полимеры этих лигандов с бериллием, цинком, марганцем, кобальтом, никелем, магнием и медью) не привело к существенному улучшению растворимости полученных полимеров в органических растворителях. Так, например, растворимость смешанных полимеров хинизарина и 4,4 -бис-(ацетоацетил)фенилового эфира (соотношение лигандов 1 1) с цинком, марганцем, кобальтом, никелем, магнием и медью в крезоле составляет всего лишь 0,7—3,4 г/л. Термическая стойкость приведенных смешанных координационных полимеров [c.73]

Изучение магнитных свойств координационных полимеров хинизарина с никелем, кобальтом, марганцем и медью показало, что они являются парамагнитными веществами [40]. Величины энергии активации проводимости и электропроводность у координационных полимеров хинизарина близки к значениям, характерным для неорганических окисных полупроводников. Например, для координационных полимеров хинизарина с никелем, кобальтом, марганцем, медью и цинком энергия активации проводимости Еа до 200—250° С составляет 1,08 0,82 0,47 1,03 и 0,70 эв соответственно, а предэкспонента Оо — 2,1 1,6 7,2-10 1,1 и 0,24 омГ -см соответственно [c.74]

Слинкин, Дулов и Рубинштейн [88] сообщили о каталитических свойствах координационных полимеров хинизарина с никелем, кобальтом, марганцем, медью и цинком в реакции полимеризации стирола. Оказалось, что эти полимеры катализируют полимеризацию стирола, причем каталитическая активность падает в ряду Си > Мп > N1 координационные полимеры хинизарина с цинком и кобальтом каталитически неактивны. [c.92]

Частично это, возможно, обусловлено тем, что химия координационных полимеров — молодая область полимерной химии, не успевшая еще накопить достаточно систематических, последовательных и сравнимых данных, необходимых для выявления этих зависимостей. В значительной же степени это проистекает из-за более сложного строения полимерной цепи координационного полимера по сравнению с обычными гетероцепнымп полимерами и тем более с карбоцепными полимерами. Действительно, в рядах координационных полимеров помимо влияния на свойства полимера химического строения лиганда, обусловливающего большую или меньшую гибкость полимерной цепи и межцепное взаимодействие, большое влияние должна оказывать химическая природа металла, атомный радиус, ближайшее обрамление металла, число звеньев в возникающем координационном цикле, число образующихся циклов и др. Сравнительно высокой термостойкостью обладает ряд координационных полимеров весьма разнообразного строения, в части ости координационные полимеры, у которых ближайшим окружением металла является кислород (полимеры бериллия с хинизарином, координационный полимер на основе основных карбоксилатов бериллия [57] и др.), азот (полифталоцианины, полимеры на основе тетрацианэтилена и др.), азот и сера (полимеры некоторых 5 с-а-тиопиколинамидов [45]). Некоторые координационные полимеры, особенно содержащие в полимерной цепи систему сопряженных двойных связей, обладают проводимостью. [c.88]

Коршак, Виноградова и сотр. [64—67] получили координационные полимеры меди с хинизарином и бас-(8-оксихинолил) метаном, а также сополимеры, в которых медь была связана одновременно с двумя лигандами, [c.273]

Коршак, Виноградова и сотр. [4, 5] описали синтез и свойства координационных полимеров, содержащих Ni, Со, Мп. взаимодействием эквимолекулярных количеств хинизарина и бис-(8-оксихинолил)метана с ацетилацетонатами соответствующих металлов. Термическая стойкость полученных полимеров лежит в интервале температур 250—320°. [c.366]

Добавление ацетилацетона Со (III) к полимерам может вызвать образование сшитых хелатов. Добавка его к фенольным смолам и импрегнирование стекловолокна этими композициями улучшает устойчивость продуктов к термическому распаду . Синтетические полимеры, окрашенные в фиолетовый цвет, получают при добавлении этого ацетилацетоната к основе до полимеризации . Взаимодействие ацетилацетоната в атмосфере N2 или в растворе диметилформамида с хинизарином или с бис-(8-оксихршо-лил)метаном ведет к образованию координационных полимеров . Ацетилацетонат Со (III) используется также в качестве присадок к моторному топливу для улучшения горения и смазывания и уменьшения выделения сажи на оборудовании Ацетилацетонат кобальта можно ацилировать, галогенировать, формилировать и нитровать по реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро. Реакция формилирования особенно интересна, поскольку формилируется только одно хелатное кольцо два другие при этод дезактивируются, однако могут быть пронитрованы. Таким образом, от этих соединений можно перейти к большому числу комплексов со смешанными лигандами, т. е. к моно- и дифункциональ-иым хелатам, которые, в свою очередь, могут представлять интерес как исходные для получения линейных хелатных полимеров . [c.319]

Другое промышленное применение — использование его в качестве добавки для уменьшения коррозии от продуктов горения ванадийсодержащих топливных масел благодаря образованию высокоплавкого ванадата никеля из УгОб . Он используется также для изделий из магния или его сплавов с N1 до алюминиевого покрытия — это предотвращает образование полостей между А1 и Согласно имеющейся заявке, добавка ацетилацетоната никеля Б смешанном растворителе к моторному топливу устраняет отложение сажи, улучшает смазывание и горение . Координационные полимеры с хинизарином и бис (8-оксихинолил) метаном, содержащие металл в основной цепи полимера, получены путем нагревания ацетилацетоната никеля с соответствующими мономерами в атмосфере N2 или в диметилформамиде [c.323]

Поликоординация тетрадентатных лигандов, например бис-([В-дикетонов) [37], хинизарина [38], бис-(8-оксихинолил)метана [39] и других, с металлами, координационное число которых четыре, также приводит к образованию линейных координационных полимеров [c.27]

Поликоординация хинизарина с ацетилацетонатом цинка 1309]. В конденсационную пробирку загружают эквимолекулярную смесь хинизарина и ацетилацетоната цинка. Поликоор-дииацню проводят нагреванием реакционной смеси вначале в токе азота при температурах 100—220°С — 1 час, 220° С — 1 час, затем в вакууме 2ллг рт. ст. при 220° С тоже в течение 1 часа. По окончании реакции полимер обрабатывают последовательно кипящим я-ксилолом и этанолом с целью очистки полимера от исходных веществ, затем его промывают серным эфиром и сушат. Получается координационный полимер, который при -340°С начинает разлагаться не плавясь. Полимер практически не растворим в о )ганических растворителях он представляет собой порошок черного цвета, мол. вес 2100 (вычислен по данным элементарного анализа). [c.253]

Коршаком, Виноградовой и др. [89, 91, 92, 171] описаны смешанные координационные полимеры, в которых медь связана одновременно с двумя лигандами, например хинизарином и 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенило-вым эфиром, или полимеры, в которых один и тот же лиганд (хинизарин) был связан одновременно с двумя металлами (медью и цинком). [c.35]

Кноблох и Раушер [24], Блок и сотр. [25], Коршак, Кронгауз и сотр. [26] для синтеза координационных полимеров применили метод межфазной поликонденсации. Так, Кноблох и Раушер [24] синтезировали этим методом координационные полимеры тетраацетилэтана и хинизарина с медью. В качестве органической фазы, содержащей исходный лиганд, ими были использованы бензол или хлористый этилен. Исходное металлическое производное — тетрааммиакат меди растворяли в воде. Полимер получался в течение нескольких минут при сливании несмешивающихся растворов ис--ходных веществ при комнатной температуре. Авторы подчеркивают, что при получении координационного полимера межфазной поликонденсацией в качестве исходного металлического производного целесообразно применять сравнительно непрочное комплексное соединение. [c.63]

Кноблох и Раушер [152, 153] исследовали применимость различных способов для приготовления координационных полимеров. Полимеризация на поверхности раздела двух фаз оказалась применимой для приготовления хинизаринового производного меди (1 1), когда медь присутствует в виде u(NHз) в водной фазе, а хинизарин—в бензоле. Полимер образуется при комнатной температуре за несколько минут путем гетерокондепсации. Содержание меди в этом полимере немного меньше, чем для бесконечно длинной цепи. Полимеризация типа присоединение — замещение путем сплавления ацетилацетоната бериллия и хинизарина дает полимер со степенью полимеризации около пяти. Таким же методом сплавления хинизарина и ряда металлических производных ацетилацетона Коршак с сотрудниками [163] нашли степень полимеризации нерастворимых черных продуктов большей частью до 10, Дифракция рентгеновых лучей показала, что производные никеля, цинка, кадмия и меди кристалличны, а производные кобальта аморф-цы. Найден следующий порядок уменьшения термической устойчивости никель >. цинк > марганец > кадмий > медь > кобальт, причем соединение никеля устойчиво до 400°, а производное кобальта начинает разлагаться при 318°. Такие результаты были получены при полимеризации ацетатов металлов с хинизарином в растворе. [c.390]

При взаимодействии смеси эквимолярных количеств хинизари-на и 4,4 -бис-ацетоацетилфенилоксида или хинизарина и бис-(8-ок-сихинолил)-метана с ацетилацетонатами Си +, Со2+, N1 + и ряда других металлов (соотношение 0,5 0,5 1) получены координационные сополимеры, по термостабильности занимающие промежуточное положение между соответствующими гомополимерами . Эти полимеры обладают магнитной восприимчивостью, равной 10- —10-5. [c.103]