Растворимость полимеров в смешанных растворителях

РАСТВОРИМОСТЬ ПОЛИМЕРОВ В СМЕШАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.46]

В 50- и 33%-х бензольных растворах гель-эффект, обусловленный ММА-по-следовательностями звеньев, исчезает благодаря возросшей растворимости полимера в целом. Вероятно поэтому в этих промежуточных системах свободной МК хватает для предотвращения образования межцепных Н-связей. Можно сказать, что здесь полимер находится в смешанном растворителе, состоящем из бензола и ММА, с одной стороны, и МК — с другой. Бензол [c.239]

Растворимость полимеров в смешанных органических растворителях [c.76]

Жесткость требований, предъявляемых к системам, изучаемым на ультрацентрифуге (различие в коэффициентах преломления и плотностях растворителя и полимера, низкая вязкость растворителя, нежелательность применения смешанных растворителей, хорошая растворимость полимера при температурах, близких к комнатной и т. д.), в ряде случаев ограничивает применение этого метода. [c.414]

При совместной поликонденсации полимеры состоят из смешанных звеньев, что нарушает регулярность строения полиамида. А это сказывается на физико-механических свойствах полимеров уменьшается степень кристалличности, снижается температура плавления, увеличивается растворимость в полярных растворителях и т. п. Подбирая исходные компоненты и их соотношения, можно очень широко варьировать свойства полиамидов. В промышленности таким образом модифицируются капрон и найлон. [c.594]

Как и в случае дробного осаждения, при дробном растворении наиболее хороший эффект дают плохие идеальные растворители или хорошо подобранные смешанные тета-растворители. Пригодность растворителя (или системы растворитель —осадитель) для фракционирования данного типа полимера необходимо предварительно проверить в малом масштабе путем определения кривой растворимости. Наиболее простой и быстрый метод для этой цели может быть проиллюстрирован на примере определения кривой растворимости ацетилцеллюлозы в смесях ацетона с этанолом или бутилацетатом [76]. [c.45]

Из них видно, что термическая стойкость однородных полимеров хинизарина уменьшается в следуюш,ем ряду металлов Ве > N1 > > Мп > > Сс1 > Са > Си > Со. У смешанных координационных полимеров хинизарина с цинком и кадмием, с цинком и медью термическая стойкость полимеров возрастает по сравнению с термической устойчивостью соответствующих гомополимеров. В случае смешанного полимера хинизарина с цинком и бериллием имеет место обратная картина смешанный координационный полимер термически менее стоек, чем соответствующие однородные координационные полимеры. Координационные полимеры хинизарина представляют собою порошкообразные вещества, окрашенные в черный цвет, что, по-видимому, связано с накоплением в молекуле систем с сопряженными двойными связями. Для большинства из них характерна весьма незначительная растворимость. В таких органических растворителях, как спирт и хлороформ, они не растворимы практически нерастворимы они и в диниле и диметилформамиде, хотя несколько окрашивают эти растворители. Координационный полимер хинизарина с цинком несколько растворим в крезоле, однако величина этой растворимости составляет всего лишь 2,6 г л лучшей растворимостью обладает полимер с бериллием, который довольно хорошо растворим в хлороформе, крезоле и диметилформамиде. [c.73]

Из литературных данных известно, что смешанные полимеры часто обладают значительно лучшим комплексом свойств, чем соответствующие однородные полимеры. Однако применение для синтеза координационных полимеров смеси хинизарина с 4,4 -б с-(ацетоацетил)фениловым эфиром (были получены смешанные координационные полимеры этих лигандов с бериллием, цинком, марганцем, кобальтом, никелем, магнием и медью) не привело к существенному улучшению растворимости полученных полимеров в органических растворителях. Так, например, растворимость смешанных полимеров хинизарина и 4,4 -бис-(ацетоацетил)фенилового эфира (соотношение лигандов 1 1) с цинком, марганцем, кобальтом, никелем, магнием и медью в крезоле составляет всего лишь 0,7—3,4 г/л. Термическая стойкость приведенных смешанных координационных полимеров [c.73]

Подобные результаты были получены на таких полимерах, как акрилаты [153], которые относительно плохо растворимы в мономере. При очень низкой степени превращения (нанример, 2% для бутилакрилата) полимер может начать осаждаться из раствора в виде коллоидных гелей. Можно ожидать, что строение образующегося в этом случае полимера будет сильно-препятствовать диффузии больших радикалов. Эти полимеры имеют не простую прямую цепочку полимерные цепи связаны между собой в нескольких точках. Диены, например изопрен и бутадиен, наиболее склонны к образованию таких перекрестных связей, так как образующийся полимер содержит двойные связи. Сравнительно недавно Бенсон и Норс [154] показали, что, используя смешанные растворители и меняя таким образом вязкость в значительном интервале, можно наблюдать соответствующее изменение величины А)(, в то же время кр не изменяется. Нозаки [155] показал, что если достаточно долгое время подвергать фотолизу водную эмульсию винилового мономера для образования стабильных частиц, то этп последние будут содержать долгоживущие радикалы полимера, которые могут продолжать реагировать с мономером в течение 24 час и более . Гелеобразные частицы этилендиметилакрилата дают спектры парамагнитного резонанса, показывающие, что концентрация частиц с неспаренными спинами [157] достигает 10 — Эти образцы полностью стабильны в отсутствие Ог. [c.520]

Рис. 2.9. Поверхность бинодали для тройно(5 системы и постоянного давления, показывающая монотонное уменьшение растворимости полимера (Р) при изменении состава смешанного растворителя от чистого Ь] до чистого Ьг [П 7146].

Наличие в составе полиоксадиазолов карборановых групп, особенно о-карбо-рановой, придает им хорошую растворимость в органических растворителях. Температуры размягчения этих полимеров в зависимости от химического строения лежат в пределах 260-350 °С. Наибольшими температурами размягчения (330-350 °С) обладают гомополиоксадиазолы 1,2 и 1,7-бис(карбоксифенил)кар-борана и смешанные полиоксадиазолы 1,2-бис(4-карбоксифенил)карборана и терефталевой кислоты. [c.270]

С увеличением ММ алифатического альдегида, образовавшего ацеталь, возрастают водостойкость, морозостойкость, эластичность и растворимость полимеров в органических растворителя с, в то время как температура размягчения, плотность, твердость и прочность поливинилацеталей снижаются. При увеличении длины цепи ацетальной группы на один атом углерода теплостойкость ацеталей ПВС (за исключением ПВФ) снижается в среднем на 12°С. Разветвленные алифатические и циклические альдегиды с тем же числом атомов углерода, что и у линейных алифатических альдегидов, образуют поливинилацетали с более высокой температурой стеклования и теплостойкостью. Ароматические 1 альдегиды усиливают гидрофобные свойства полимеров Все аце- I тали ПВС на основе низших альдегидов отличаются высокой адгезией к различным материалам, в том числе к металлам и стеклу. Адгезия возрастает от ПВФ к ПВБ. Свойства смешан- ных поливинилацеталей не являются линейной функцией состава полимеров [74]. [c.137]

Растворимость полимеров и других сложных соединений часто может быть предсказана на основе свойств более простых веществ. Валентайн [2085] сопоставил способность примерно двадцати фенолов к растворению полиамида с поперечными связями (нейлон-66) с их способностью к образованию Н-связи. Беккер и Стаманн [183] показали, что методом сополимеризации можно получать смешанные полипептиды, растворимость которых в воде превосходит растворимость полимеров каждого из исходных соединений. Пространственная неупорядоченность в сополимере ведет к уменьшению числа внутримолекулярных Н-связей и оставляет активные группы свободными для ассоциации с растворителем (см. также [1774]). [c.45]

Описаны гидрофильные продукты реакции окисей этилена и а, р-окиси пропилена со способной к оксиалкилированию плавкой, нерастворимой в воде, но растворимой в органических растворителях ацетиленофенольной смолой [191]. Синтезированы смешанные эфиры бис-( юнолов и их полимеры [192]. Взаимодействием моноокиси бутадиена с насыщенным алифатическим альдегидом в присутствии перекисного донора свободных радикалов был получен продукт формулы КСО [СНгСН СНСН20] Н, где [c.56]

Некоторых успехов в этой области исследователи достигли, отказавшись от использования таких материалов, как коллодий. Метод растворения они применили к другим, более устойчивым структурам на основе синтетических полимеров. Для таких соединений можно найти одинарный или смешанный растворитель, в котором растворяются как пленкообразующее вещество, так и полиэлектролит. Грегор и Патцельт [ЫР2] получили гомогенные мембраны путем отливки растворов, содержащих нерастворимые в воде термопластичные пленкообразующие смолы поливинилового типа в смеси с растворимыми или способными диспергироваться в воде линейными полимерными полиэлектролитами. Органический растворитель затем удалялся из пленки при сушке. Эти исследователи считали, что в качестве нерастворимого в воде компонента нужно применять именно линейные полимеры. Нельзя использовать полимеры, содержащие более 2 вес.% связующего вещества, так как при этом получаются хрупкие мембраны, склонные к растрескиванию в процессе удаления растворителя. Кроме того, эти мембраны имеют тенденцию к разрушению и набуханию при погружении в воду или водные растворы. [c.147]

При выборе растворителей необходимо обращать внимание на получение возможно низковязких растворов, чтобы избежать образования пористых пленок, склонность к чему всегда имеется. Интересно, что смешанные растворители, даже если они содержат вещества, не растворяющие полимеров, всегда действуют лучше, чем чистые однородные растворители. Примером служит поливинилацетат, особенно хорошо растворимы.й в техническом эта -Оле, к которому дпбгвле - вода или бензол. Часто предлагались специальные растворители, например тетрагидрофурфуриловый спирт, кетоны (дипропилкетон или метилизобутилкетон) и особенно ненасыщенные кетоны (пентенон или метилбутенон). Последние будто бы дают щелоче- и кислотостойкие пленки без добавки производных целлюлозы 2. [c.211]

Для того чтобы расширить возможности использования волокон и улучшить их свойства, волокна различных типов обычно подвергаются механическому смешению. Но в принципе возможен и другой тип смешения, а именно смешение полимеров при получении самих волокон. Два полимера, растворимые в общем растворителе, могут быть растворены, смешаны с образованием трехкомпонентной смеси и сформованы в виде волокон Однако на практике часто оказывается, что растворы несовместимы и разделяются при смешении в этом случае прядение смешанных волокон невозможно. В этой статье рассматривается формование волокон из полиакрилонитрила (ПАН) и ацетилцеллюлозы (АЦ), из раствора в диметилформамиде (ДМФ), а также обсуждаются свойства этих волокон. [c.85]

Гидроксиэтилцеллюлоза (у = 88) в смеси воды и диметилсульфоксида [104]. Гидроксиэтилцеллюлоза при 25° С легко растворима как в чистой воде, так и в чистом диметилсульфоксиде (ДМСО). В интервале концентраций от 30 до 75 об.% ДМСО этот полимер не растворяется. Но если приготовить раствор гидроксиэтилцеллюлозы в воде, а затем прибавлять ДМСО, то можно получить растворы гидроксиэтилцеллюлозы в смешанном растворителе при любых соотношениях воды и ДМСО. Тот же результат получается и при разбавлении водой растворов гидроксиэтилцеллюлозы в ДМСО. Хотя получаемые таким путем растворы термодинамически неравновесны, они остаются стабильными в течение нескольких недель. Производная дп/дс)см растворов полимера в смешанном растворителе вода — диметилсульфоксид находилась экстраполяцией с помощью эмпирического уравнения Глэдстона и Дейла [c.274]

Во всех случаях растворимость полимера, образующегося в реакционной среде, является основным фактором, ограничивающим его молекулярный вес. Как показано в таблице, полимеры значительно более высоких молекулярных весов образуются в смешанной системе растворитель — катализатор, состоящей из диметилаце-тамида с небольшим количеством пиридина, чем только в одном пиридине. Благодаря более высокому молекулярному весу, достигаемому в связи с улучшенной растворимостью, большое число полимеров можно было использовать для формования пленок методом полива из раствора, полученного в результате реакции. [c.273]

При нагревании эквимольных количеств исходных реагентов в среде полярного растворителя до температуры порядка 175 °С в результате взаимодействия аминогрупп тетрамина с карбоксильными группами диангидрида образуется незациклизованный промежуточный продукт I. Равновероятность образования двух типов структур I не доказана. Выделенный из реакционной среды промежуточный продукт структуры 1 подвергают дальнейшей термообработке при 200—250 °С в вакууме или в инертной среде. В результате реакции соседних амино- и карбонильных групп лроходит частичная внутримолекулярная циклизация с образованием полимера структуры II, содержащего внутри макроциклов реакционноспособные группы. Продукты, имеющие структуру I и II, растворимы в концентрированной серной кислоте, а также в смешанном растворителе, состоящем из ДМСО, КОН, Na2S04 и содержащего 1—2% (масс.) воды. Указывается, что из 8%-ных растворов в любом из этих растворителей по мокрому способу формования могут быть получены волокна, которые после дополнительной термообработки при 350—400 °С в среде азота приобретают высокую термическую стабильность и имеют химическую структуру типа III. Полимер структуры III может быть получен при обработке в инертной атмосфере или в вакууме полимера структуры II он растворим в метан-сульфокислоте. Механические свойства волокна из такого полимера и способ получения волокна приведены в табл. 4.42. [c.175]

Методом поликонденсации с использованием реакции с концевыми ОН-группами низкомолекулярного полимера БХМО (мол. масса 3900—5160) получены смешанные блокполиарилаты с диа-ном, фенолфталеином, терефталевой и изофталевой кислотами различного состава [105—107]. Блокполиарилаты, содержащие до 50% полимера БХМО, обладают высокой (до 266 °С) температурой размягчения, хорошей растворимостью в органических растворителях. Однако термическая стойкость продуктов ниже 200 °С. [c.25]

Для устранения указанных недостатков в целлюлозу наряду с уксусной кислотой вводят другие кислоты. Это значительно изменяет свойства ацетилцеллюлозы. Так, смешанный сложный уксусномаслянокислый эфир целлюлозы — ацетобутират целлюлозы — по ряду свойств превосходит ацетилцеллюлозу введение бутиральных групп повышает пластичность целлюлозы, увеличивает растворимость в органических растворителях, увеличивает количество совместимых с полимером пластификаторов, значительно повышает водостойкость и электроизоляционные свойства. [c.31]

Растворы (67—71) используют в процессах получения мембран с инверсией фаз. Они существуют как смеси и в растворах, и в твердых пленках до выщелачивания вспомогательного полимера. Основной ПБТ растворим в кислом растворителе ГФИП, к которому добавляют основной ПВА. Однако смешанные пленки не вполне прозрачны, что наводит на мысль об ограниченной совместимости. Полисульфон (68) и полностью ароматический полиамид на основе л4-фенилендиамина и изофталоилхлорида (69) растворимы в ДМАА. В их растворы может быть добавлен ПВП при условии, что он безводен. Вероятно, нет основании ожидать чего-либо, кроме физической совместимости, которая требуется, в частности, при получении микропористых мембран. Кислотность ПВХ и основной характер поли-л-диметиламино-стирола (70) и поливинилметилового эфира (71) согласуются с более высокой степенью их совместимости. Циклогексанон — циклический ароматический кетон — является основанием, что объясняет его способность растворять ПВХ. Ароматичность по-ли-я-диметиламиностирола может быть достаточна для обеспечения его растворимости в циклогексаноне, несмотря на то что оба — основания. Раствор (72) интересен тем, что для его получения применяют синдиотактический и изотактический ПММА. Однако уверенности в том, что стереорегулярные полимеры будут растворимы в растворителях для их атактических аналогов, нет. [c.226]

При смешении растворов полимеров, растворимых в одном и том же растворителе, часто наблюдается их несовместимость, высшим проявлением которой является получение нз таких смешанных растворов мутных и негомогенных пленок, обладающих механическими свойствами, низшими, чем у пленок, полученных из отдельных составляющих полимеров. Так, поливиниловый спирт и метилцеллюлоза несовместимы друг с другом, хотя оба растворимы в воде. Это явлепие характерно для высокомолекулярных соединений, так как растворы нпзкомолекулярных соединений (при отсутствии реакции между ними) всегда совместимы, если только они не достигли точки насыщения. Таким образом, ненасыщенный раствор ни.зкомолекулярного соединения всегда может растворить некоторое количество другого низкомолекулярного вещества, растворимого в том же растворителе. При смешении растворов двух несовместимых полимеров, растворенных в одном и том же растворителе, образуется мутная смесь, в которой нод микроскопом видны взвешенные капельки, что указывает на наличие фаз. Через некоторое время (обычно [c.82]

Растворимые в метилфор-миате. Бензилцеллюлоза и часть смешанных полимеров. Проверка на бензилцеллю-лозу отгонка растворителя, обработка разбавленной H2SO4 и нагревание. Идентифицируют по запаху бензальдегида, исчезающему при нейтрализации NaOH [c.126]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворимость полимеров в смешанных растворителях: [c.127] [c.162] [c.105] [c.162] [c.220] [c.25] [c.98] [c.98] [c.99] [c.530] [c.66] [c.141] [c.179] [c.213] [c.296] [c.272] [c.74] [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология