Фазовое равновесие условия

Гетерогенные равновесия в процессах перехода вещества из одной фазы в другую, не сопровождающиеся изменением химического состава этого вещества, принято называть фазовыми равновесиями. Условия, при которых отдельные фазы системы находятся в равновесии друг с другом, выражаются законом равновесия фаз, называемым правилом фаз. [c.179]

Вопрос о влиянии структуры диаграммы фазового равновесия жидкость— пар и процесса открытого испарения при наложении условия химического равновесия не рассматривался в приведенных примерах потому, что это влияние будет наибольшим в условиях мгновенной реакции. [c.207]

Неустойчивое фазовое равновесие—условие существования системы, когда скорость возникновения возмущений, приложенных к системе, соизмерима со скоростью процессов, компенсирующих эти возмущения, то есть с интенсивностью и скоростью внутренних процессов, удерживающих параметры системы на некотором уровне и сдерживающих превращение и изменение ее инфраструктуры. [c.317]

При расчете процесса абсорбции для наиболее летучего из извлекаемых компонентов, обычно для пропана или бутана, задаются коэффициентом извлечения ср и по величине ср и принятому числу тарелок в абсорбере по графику рис. 12. 5 определяют фактор абсорбции этого компонента. Зная температуру и давление в абсорбере, определяют для выбранного компонента константу фазового равновесия и находят затем но формуле (12.11) удельный расход абсорбента, величина которого нри данных условиях постоянна. [c.272]

Устойчивое фазовое равновесие — условие существования системы, когда скорость процессов взаимодействия компонентов сосуществующих фаз бесконечно мала, по сравнению со скоростью процессов, вызываемых воздействиями на систему и стремящихся вывести систему из состояния равновесия. [c.319]

Условия одновременного химического и фазового равновесия можно выразить в сокращенной форме следующим образом [c.131]

Чтобы проинтегрировать выражение (9.19), необходимо располагать зависимостями, описывающими связь уР =Лх) и х =Ду), т.е. нужны данные о фазовом равновесии. Условия фазового равновесия рассматриваются в химической термодинамике и физической химии. В простейшем случае величины /, у, хР, X связаны линейными зависимостями (9.4), или для бесконечно малых величин dy = = ldx, ще, как и ранее, — константа равновесия (распределения). Напомним также (см. рис. 9.3), что у/= ух и = [c.242]

Чтобы проинтегрировать выражение (V. 125), необходимо располагать зависимостями, описывающими связь yip = f Xi) и Xip = f(yi), т. е. нужны данные о фазовом равновесии. Условия фазового равновесия рассмотрены в гл. I. В простейшем случае величины г/гр и Хг связаны линейной зависимостью, т. е. [c.466]

Прн описании фазовых равновесий условие равновесия хим. потенциалов данного компонента в каждой на фаз [c.19]

Необходимым условием фазового равновесия является равенство значений химического потенциала каждого компонента в сосуществующих фазах = х, -, или иначе, равенство С = = Сжс Имея в виду это условие и вычитая уравнение (1.42) из (1.41), можно получить [c.27]

Для растворов, подчиняющихся законам Рауля и Дальтона, условие фазового равновесия, = / / при постоянных р ш Т заменяется равенством парциальных давлений р, каждого компонента в сосуществующих фазах [c.29]

Сравнить с этими экспериментальными данными значения констант фазового равновесия компонентов той же бинарной системы при тех же i и р, рассчитанные при следующих условиях [c.50]

Следовательно, константа фазового равновесия к-пентана в рассматриваемых условиях составит [c.51]

Так как всегда = 1, условие фазового равновесия (9-18) принимает вид [c.130]

Изложенный ход рассуждения для установления условий равновесия можно распространить (без введения дополнительных ограничений) на системы, в которых одновременно с фазовым равновесием существует и химическое. Модель такой -системы изображена на рпс. 9-5. Система связана с термостатом и маностатом. Фазы а и которые в физическом смысле представляют собой одну фазу, содержат вступающие в реакцию или образовавшиеся компоненты. Разделяющая фазы перегородка проницаема для атомов, но непроницаема для молекул компонентов. Перегородка же между фазами ос. и у или Р и 7 проницаема для компонентов, но непроницаема для составляющих их атомов. [c.131]

В случае идеальной смеси определение этой константы не вызывает затруднений. Для систем, находящихся при высоких давлениях и температурах, расчет константы фазового равновесия проводится с помощью фугитивности жидкой и паровой фаз (см. главу двенадцатую). Из уравнения (8. 28) следует, что в условиях равновесия распределение данного компонента между паровой и жидкой фазами равно отношению давления насыщенных паров данного компонента к общему давлению паров смеси. [c.148]

Уравнение (9-1, б), которое содержит общие условия равновесия, дает возможность рассматривать условия как фазового, так и химического равновесия. При таком общем подходе фазовое равновесие будет представлять собой специальный (частный) случай химического равновесия. Данная трактовка отличается от обычной, но в дальнейшем (см. гл. 10 и И) будет показано, что с помощью такого представления условий равновесия могут быть обнаружены глубокие аналогии в действии совершенно различных по виду элементов процесса. При этом к одновременному фазовому и химическому равновесию применяется правило фаз Гиббса. Общее число интенсивных величин состояния какой-либо системы из ф фаз и к = к компонентов равно [c.132]

Из данных, полученных для состояния равновесия в условиях атмосферного давления, видно, что при 150 °С можно достичь степени конверсии этилена в спирт, равной примерно 0,4%, в то время как при 50 ат и той же температуре степень конверсии составляет около 53%, а при давлении 200 ат она достигает 88%. Напомним, что эти величины получены без учета фазовых равновесий, но весьма вероятно, что эти факторы существенно влияют на исход реакции при высоких давлениях. В самом деле, соотношение Н2О [c.191]

Преобразуем коэффициенты системы (3.58) из (3.59), используя условия фазового равновесия [c.81]

Уменьшение давления при постоянной температуре вызовет обратные процессы, в обоих случаях связанные с увеличением объема. Таким образом, можно обобщить все случаи изменения фазового равновесия под влиянием давления условием [c.156]

Хотя уравнение (17.3) по форме аналогично уравнению Ван-д ер-Ваальса — Сторонкина, в нем фигурируют переменные и производные иного физического смысла. В частности, все производные в этом уравнении рассчитываются в тех направлениях или в тех условиях, которые совместимы с уравнением (17.2). Иными словами, уравнение (17.3) описывает фазовое равновесие жидкость — пар на многообразии состояний химического равновесия. В условиях постоянного давления Р = О уравнение (17.3) принимает вид [c.192]

Температура низа стабилизационных колонн определяется методом подбора из условия, что сумма (2) произведений мольных концентраций компонентов на их константы фазового равновесия должна быть равна единице, т. е. [c.267]

Толщина незамерзающих прослоек к зависит от температуры, внешнего давления р и расклинивающего давления П. В работах [32, 318] определен качественный ход изотермы к(р), исходя из зависимости температуры фазового равновесия от давления на закрытую грань кристалла [319], и ход изотермы /г(П)—на основе теории поверхностных сил [42]. Равновесная толщина незамерзающей прослойки определяется точкой пересечения изотерм Н(р — ро) и /г(П), когда (р — ро) = = П. При каждой заданной температуре Т = Т и давлении ро устанавливается единственно возможная толщина равновесной прослойки и отвечающее ей значение гидростатического давления р = 11 + ро. При невыполнении одного из этих условий равновесное состояние нарушается и ледяная пластина будет либо расти, либо таять. [c.107]

Согласно схеме, изображенной на рис. 1.1, на поверхностях раздела газ — жидкость и жидкость — твердое тело имеют место скачки концентрации. Приняв в соответствии с общепринятой трактовкой, что на поверхности раздела фаз существует фазовое равновесие, запишем условия [c.19]

Необходимым и достаточным условием существования фазового равновесия является равенство химических потенциалов каждого из компонентов системы в каждой из фаз [c.81]

Выше были приведены простейшие и наиболее широко известные соотношения, описывающие растворимость газов и распределение вещества в системе жидкость — газ. Естественно, что существующие сегодня методы приближенного расчета констант фазового равновесия этим не ограничиваются. Существует целый ряд более сложных методов расчета этих констант в системе жидкость — газ, которые не являются, однако, универсальными и пригодны лишь для определенных систем и в определенных условиях. Подробный разбор этих методов и рекомендации по их использованию даны Адлером и Палаццо [56, 57], а также Ридом и Шервудом [58]. [c.99]

Условия корректности кинетической модели менее жесткие, чем условия корректности квазигомогенной модели. Практически кинетическая модель применима в случае, если на большей части высоты реактора имеет место фазовое равновесие. Однако условие это выполняется реже, чем принято считать. [c.121]

Смесь, состоящая из азота, водорода и воды (1, 3 и 5 частей соответственно), поддерживается при температуре 25°С и давлении 100 мм рт. ст. до наступления химического и фазового равновесия. Условие химического равновесия выражается с помощью уравнения Ксе = J nh3 .> N2 З Нг = 725,7, где Р дано в атмосферах. Фазовое равновесие выражено законом Генри Pi = HiXi с = 91,053 атм, = 70,658 атм, Я Нз = 0,960 атм. Давление водяного пара 25,76 мм рт. ст. Найдите соотношения и составы двух фаз при равновесии [759]. [c.509]

Для случая мгновенной обратимой химической реакции траектории процесса ректификации будут располагаться иа многообразиях химического равновесия, в связи с чем структура полной диаграммы фазового равновесия будет оказывать лишь косвенное влияние на поведение этих траекторий. В случае протекания одной обратимой реакции размерность многообразия химического равновесия будет на единицу меньше размерности концентрационного симплекса, соответствующего всей рассматриваемой многокомпонентной смеси. Это и понятно, так как выбранным условиям соответствует одно дополнительное уравнение связи. Естественно, каждое из многообразий химического равновесия будет обладать своей термодинамико-топологичес кой структурой, при> ем в основу различия этих структур может быть также положено общее число и взаимное расположение особых точек рассматриваемого многообразия. [c.195]

Различие в температурных условиях экстракции предопределяется плотностью применяемости растворителя. При фенольной очистке из-за низкой разности плотностей растворителя и исходного сырья градиент экстракции снижают до минимума, так как при смешении вторичных потоков с близкими удельными массами сепарация фаз происходит гораздо медленнее и даже при сравнительно невысоких скоростях в экстракционных колоннах приходится принимать конкретные меры к снижению степени внутренней циркуляции промежуточных масляных фракций. ПовышеЕтие градиента экстракции приводит к заметному повышению относительных скоростей контактирующихся фаз, в результате на отдельных участках по высоте экстракционной колонны не достигает фазовое равновесие. Крометого, эмульгируемость системы фенол —углеводороды еще более ухудшает фазовое равновесие в потоках. Более высокая плотность фурфурола позволяет вести процесс очистки с высоким градиентом экстракции. [c.242]

Условия фазового равновесия характеризуются законом Рауля (9-27, а), который применяется с допущением (дающим приближенные результаты), что обе фазы образуют идеальную смесь. Для 21 компонента можно нанисать следующую систему [c.139]

При выводе формул (4.6), (4.7) сделаны следующие допущения 1) на границе раздела фаз вьшолняется условие фазового равновесия (4.5) 2) рассматривались системы с постоянным коэффищ1ентом распределения, не зависящим от концентрации 3) считалось, что частные коэффициенты к 1 и также не зависят от концентрации. [c.171]

Согласно теории Уитмана и Льюиса, в ядре потока концентрахщя постоянная и процесс переноса описывается одномерным стационарным уравнением молекулярной диффузии в тонких пленках при условии фазового равновесия на границе раздела жидкость - жидкость или жидкость - газ. Скорость массопередачи по каждой из фаз определяется выражением (4.3), в котором частные коэффициенты массопередачи равны К1 =1)1/61 и К2 =02182, где >1, /)2, 51, 2 - коэффициенты диффузии и поперечные размеры пленок соответствующих фаз (см. рис. 4.1). Пленочная теория не дает методов для определения толщин пленок 5, и 62, которые зависят от физико-химических свойств жидкостей и гидродинамических условий протекаемых процессов. [c.173]

Для описания условия равновесия между паровой и жидкой фазами используются ксжстанты фазового равновесия. [c.83]

В работе Илембитовой Р.Н. [53] приведены эксперимеит зльные данш.1е по константам фазового равновесия узких высококипящих фракций наиболее массовых отечественных нефте й и результате исс.оедования однократного испарения в широком диапазоне изменения состава смесн и параметров режима, включая условия глубоко переработки н(2фти. Показано, что влияние давления на значения констант фазового равновесия в исследованном диапазоне соизмеримо с точностью их определения. [c.84]

Исследования показали, что аналитическая зависимость (4.2) к номофамме Максвелла наиболее близко описывает условия фазового равновесия при физической стабилизации бензинов перегонки нефти и кре [c.87]

Особенно сложно получать надежные кинетические данные для процессов с двухфазными (или большим количеством фаз) потоками, а также для реакций с гетерогенными катализаторами. Здесь нужно убедиться, что исследование кинетики ведется в условии отсутствия существенных диффузионных помех. Применяемые при этом приемы будут описаны ниже. Не менее существенным является также вопрос об измененпи соотношения объемов фаз в ходе реакции вследствие изменения условий фазового равновесия. Достаточно удовлетворительное решение этой задачи удается не всегда. Далее также будут изложены некоторые соображения по этому вопросу. Наконец, для гетерогенно-каталитических реакций помощь в расшифровке кинетики могут оказать специальные электрохимические измерения. Подробно они описаны в монографии [3]. Здесь будет приведено их краткое изложение. [c.65]

Наиболее надежным методом определения области протекания реакции является независимое определение скорости массодере-носа. Это можно сделать, определив в условиях процесса скорость реакции, заведомо лимитируемой диффузией, например скорость окисления сульфита или озонирования двойной связи органических соединений. Конечно, и этот метод не свободен от ошибок за счет приравнивания скоростей массопереноса для различных реакций (см. гл. 13), но более надежен, чем косвенные определения. При использовании этого метода надо знать константы фазового равновесия, чтобы оценить истинные константы скорости реакции и правильно пересчитывать процесс на другие условия температур и давлений. [c.75]