Фазовое равновесие влияние температуры

Изменение относительной летучести компонентов в смеси может быть достигнуто введением в смесь солей минеральных или органических кислот либо их растворов. При ректификации в присутствии солей (солевой ректификации) можно достигнуть того же эффекта, что и при экстрактивной — разделять смеси, компоненты которых имеют очень близкие температуры кипения, а также образуют азеотропы. Например, из данных о влиянии хлорида кальция в спиртоводной смеси на фазовое равновесие этилового спирта (рис. 5.7) следует, что введение соли приводит не только к ликвидации азеотропа, но и к отклонению -равновесной кривой от диагонали, что улучшает условия разделения. [c.285]

Температура. Влияние температуры на равновесие системы определяется знаком и величиной теплового эффекта АН процесса. Для одно- и многокомпонентных систем АН — это тепловой эффект данного равновесного фазового превращения АЯф для химического равновесия — тепловой эффект данной реакции АЯ, р. [c.131]

Уменьшение давления при постоянной температуре вызовет обратные процессы, в обоих случаях связанные с увеличением объема. Таким образом, можно обобщить все случаи изменения фазового равновесия под влиянием давления условием [c.156]

Уравнение (III.7) связывает долю отгона е , температуру и давление системы. В этом уравнении температура системы присутствует в косвенном виде, оказывая влияние через посредство давления насыщенных паров (констант фазового равновесия) компонентов, являющегося функцией температуры. [c.88]

ТЕПЛОЕМКОСТЬ — отношение количества теплоты, сообщенной системе, к изменению ее температуры. При этом подразумевается, что изменение состояния системы не сопровождается ни химическими реакциями, ни фазовыми превращениями. Т., отвечающая конечному изменению температуры, называется средней Т. Т., соответствующая бесконечно малому изменению температуры, называется истинной Т. На величину Т. влияет химический состав вещества. Повышение температуры, как правило, вызывает возрастание Т. Данные о Т. необходимы для расчетов тепла на нагревание вещества, физико-химических расчетов, определения влияния температуры на тепловой эффект реакции, расчета химического равновесия и др. [c.246]

Современные прикладные физико-химические основы неорганической технологии в нашей стране и за рубежом созданы усилиями многих школ и отдельных ученых. Достаточно высок уровень разработок термодинамического анализа равновесия химических реакций [89, 92], предварительного вычисления характеристики свойств индивидуальных веществ и химических систем [42, 91, 1001, меж-фазового равновесия [8, 41, 105, 153, 184], учета влияний высоких температур и давлений [57, 92, 100]. [c.5]

Правило фаз Гиббса определяет связь между числом внещних и внутренних факторов равновесия и количеством сосуществующих фаз. Из внешних факторов равновесия для химических систем наибольшее значение имеют давление и температура. Влиянием остальных факторов (гравитационных, электромагнитных полей, капиллярных сил и т. п.) пренебрегают. Под внутренними факторами равновесия понимают число К независимых компонентов системы. Тогда общее число факторов, определяющих фазовое равновесие, равно К + 2, где 2 соответствует внешним факторам равновесия. Число степеней свободы С определяется как разность между максимально возможным числом фаз К + 2 и действительно существующим числом фаз Ф в системе [c.325]

Метод применим для определения констант фазового равновесия легких углеводородных систем Q—и азота [25]. По этому методу КФР углеводородов определяют по серии графиков в зависимости от температуры, давления системы и давления сходимости. На этих графиках по оси абсцисс отложены величины давления системы, по оси ординат — константы фазового равновесия того или иного компонента системы (на рис. II. 1 приведен один из таких графиков для метана при давлении сходимости 800 фунт/дюйм ). В этих координатах построены изотермы, которые сходятся в одной точке при /С = 1 и давлении, равном давлению сходимости системы. Для различных смесей, имеющих одинаковые давления сходимости, константы равновесия идентичных компонентов имеют одинаковые значения при равных температурах и давлениях. Поэтому давление сходимости используют как параметр, учитывающий влияние состава смеси на величину константы фазового равновесия. [c.57]

Термодинамическая характеристика водорода отличается от характеристик углеводородов. Влияние водорода на константы фазового равновесия углеводородов учитывают с помощью поправки К 1К, определяемой в зависимости от мольной доли водорода в жидкой фазе (рис. П-1б). Константа фазового равновесия водорода может быть найдена как функция давления, температуры и среднемольной температу- [c.187]

Действительно, концентрация насыщения раствора при неизменной дисперсности минерала (влияние упругой деформации на поверхностную энергию пренебрежимо мало) зависит только от температуры, и кратковременное пересыщение в прилегающем тонком слое раствора, вызванное приложенным напряжением вследствие увеличения химического потенциала кристалла, приводит к немедленному обратному осаждению всей растворившейся твердой фазы в виде осадка с ненапряженной решеткой (эпитаксия скажется только на первых моноатомных слоях, что имеет значение для равновесного потенциала металла и скорости растворения минерала в ненасыщенном растворе, но несущественно для минерала в пересыщенном растворе в связи с быстрым образованием толстого слоя осадка). В результате на поверхности кристалла, покрытого этим осадком, восстановится прежнее фазовое равновесие, и влияние напряжений не удастся зафиксировать. Поэтому механохимическое растворение минералов следует изучать в растворах, далеких от насыщения, используя нестационарные кинетические методы. [c.35]

Термодинамика имеет дело со свойствами систем, находящихся в равновесии. Она не описывает протекания процессов во времени. Термодинамика дает точные соотношения между измеримыми свойствами системы и отвечает на вопрос, насколько глубоко пройдет данная реакция, прежде чем будет достигнуто равновесие. Она также позволяет уверенно предсказывать влияние температуры, давления и концентрации на химическое равновесие. Термодинамика не зависит от каких-либо допущений относительно структуры молекул или механизма процессов, приводящих к равновесию. Она рассматривает только начальные и конечные состояния. Но и при таком ограничении термодинамический метод является одним из самых мощных методов физической химии, и поэтому, учитывая важную роль термодинамики, первая часть книги посвящена ей. К счастью, термодинамика может быть полностью разработана без сложного математического аппарата, и ее почти целиком можно изложить на том же уровне, на каком написана вся книга. Мы рассмотрим применение термодинамики к химии, начав с нулевого, первого, второго и третьего законов термодинамики, которые в дальнейшем будут применяться к химическим равновесиям, электродвижущим силам, фазовым равновесиям и поверхностным явлениям. [c.11]

Изучение фазовых равновесий в тройных системах имело целью выявить влияние температуры на растворяющую способность и избирательность растворителя зависимость избирательности растворителя от состава исходной смеси углеводородов влияние примесей в растворителе (воды) на его избирательность и растворяющую способность и зависимость избирательности от соотношения количеств растворителя и углеводородной смеси. Эти характеристики установлены на основании бинодальных кривых, которые строили методом титрования при постоянных температурах. [c.52]

В соответствии с уравнением (Х.130) поток зависит от разности между температурой льда в контакте с незамерзающей прослойкой Гх и температурой То равновесия мениска льда с объемной водой. Поскольку Гц постоянно, должно зависеть только от что и дают эксперименты [134]. Разность Гц, — Гд могла вызвать дополнительный термоосмотический поток воды в щелевом капилляре. Обнаруженное в работе [134] отсутствие влияния температуры объемной воды Т на лишь подтверждает малость значений АН по сравнению с теплотой фазового перехода вода—лед Ь. [c.348]

Таким образом, законы Коновалова характеризуют изменение состояния равновесия бинарных двухфазных систем при изобарных или изотермических условиях, а законы (правила) Вревского определяют закономерности влияния на фазовые равновесия бинарных систем изменений температуры и давления. [c.107]

Если законы Коновалова характеризуют изменение состояния равновесия двухкомпонентных двухфазных систем при изобарных или изотермических условиях, то законы (правила) Вревского определяют закономерности влияния на фазовые равновесия бинарных систем изменений температуры и давления при наложении определенных условий на изменения составов равновесных фаз. Как и законы Коновалова, законы Вревского [201 лежат в основе термодинамической теории равновесия жидкость — пар и составляют классическое наследие Ленинградской физикохимической школы. [c.40]

На фазовое равновесие двухкомпонентных (бинарных) систем могут оказывать влияние три параметра температура, давление и концентрация. Однако при кристаллизации из растворов основной интерес представляют жидкая и твердая фазы данной системы. Поскольку давление незначительно влияет на равновесие между жидкой и твердой фазами, фазовые превращения могут быть представлены на диаграмме температура — концентрация. [c.351]

Другие недостатки уравнений Маргулеса и Редлиха — Кистера — неопределенность в необходимом числе параметров и отсутствие учета влияния температуры на коэффициенты активности. Последнее ограничивает возможность температурной экстраполяции данных о фазовых равновесиях с помощью этих уравнений. [c.199]

Замкнутая система, состоящая из одной, двух и более фаз, называется равновесной, если на протяжении неограниченного времени в ней не происходит никаких качественных и количественных изменений. Из этого определения следует, что необходимым условием фазового равновесия является постоянство температуры и давления во всех фазах этой системы. В самом деле, при неравенстве температуры равновесие будет нарушаться из-за теплообмена, а при неравенстве давления — из-за массообмена между фазами. На равновесие системы не влияет количественное соотношение между фазами, но оказывает влияние изменение температуры, давления и состава фаз. [c.424]

Помимо состава систем наибольшее внимание при их изучении уделяется влиянию температуры и давления (особенно для парожидкостных систем) или только температуры (для конденсированных систем). В большей части работ, посвященных изучению фазовых равновесий конденсированных систем, рассматриваются соединения кремния, металлы и водные растворы солей. Однако аналогичным образом могут себя вести и органические системы, которым уделено основное внимание в данной главе. Подробная библиография работ, посвященных этой теме, опубликована авторами обзора [20], более старые работы рассмотрены в обзоре [73]. Ряд источников указан в соответствующих главах Изучение фазового равновесия в многокомпонентных системах, например подобных тем, с которыми приходится иметь дело в металлургии, потребовало многолетнего труда многих исследователей. Специфические сложные органические системы редко имеют столь же важное промышленное значение, поэтому фазовому равновесию таких систем уделено значительно меньше внимания. Поведение органических систем иногда описывается адекватно поведению идеальных систем или только в рамках бинарных систем, которые можно объединять в несколько типовых систем для определения поведения многокомпонентных систем, составленных из отдельных пар. Краткий обзор экспериментальных методов исследования фазовых равновесий представлен в гл. 12. [c.250]

Степень и избирательность адсорбции из смесей зависит от химической природы жидкостей и твердых веществ, а также от физических условий, определяемых температурой и давлением. Равновесие устанавливается между объемной жидкой фазой и адсорбированной жидкой фазой, последнюю можно рассматривать как существующую в двух измерениях, на свойства которой влияет природа поверхности твердого вещества. Если поведение фаз неидеально, эти виды фазового равновесия, как и любые другие, количественно можно выразить через коэффициенты фугитивности и активности. Влияние природы поверхности твердого вещества на адсорбцию удобнее всего рассмотреть на примере силикагеля. Способность силикагеля адсорбировать углеводороды убывает в следующем ряду многоядерные ароматические соединения > соединения бензольного ряда > диолефины > парафины. При адсорбции на активных углях этот порядок нарушается. На рис. 9.1 показано влияние температуры и давления, а также природы [c.443]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ И ДАВЛЕНИЯ НА УСЛОВИЯ ФАЗОВОГО РАВНОВЕСИЯ В БИНАРНЫХ СИСТЕМАХ. ЗАКОНЫ ВРЕВСКОГО [c.114]

Явление образования азеотропных смесей имеет очень важное практическое значение, поскольку ограничивает возможности разделения смесей путем ректификации, так что разделение азеотропных смесей требует применения специальных методов. Одним из таких методов является изменение давления с целью смещения состава азеотропа. В связи с этим приобретает важное значение вопрос о влиянии температуры и давления на состав тройных азеотропов. Термодинамически строгое решение этого вопроса дано в работе [122]. Вывод основывается на анализе условий фазового равновесия в форме й[л = ф". [c.296]

Выведенные уравнения являются термодинамически строгими и применимы для расчета фазового равновесия в любых системах. Значение этих выражений заключается в том, что входящие в них величины раздельно учитывают влияние различных факторов на состояние системы константы К. учитывают влияние на химические потенциалы компонентов системы температуры (и давления), функции концентраций Л, — состава системы, а функции зависящие от состава и температуры, учитывают степень неидеальности системы. Хала показал, что величины R могут быть представлены в виде функций состава с помощью интерполяционных выражений с небольшим числом эмпирических констант. [c.375]

Существует несколько других возможностей выбора переменных X и Y, я, как отмечено в [4], эта гибкость в описании дает определенные преимущества. Рассмотрим, например, две бинарные конденсированные фазы а и /3. В равновесии при данных значениях температуры и давления их состав фиксирован и его можно определить из фазовой диаграммы. Представляет интерес изучить влияние температуры и давления на величину межфазного натяжения в системе. Это можно непосредственно сделать на основе уравнения (14.40) [c.364]

В общем случае, особенно для открытых систем, следует применять более полную формулу (35), второе слагаемое которой характеризует влияние химической реакции на температуру плавления. Например, если имеет место очень сильная тенденция к комплексообразованию К велико), то достаточно совсем малых изменений активности (или концентрации) комплексообразующего компонента, чтобы вызвать заметный сдвиг фазового равновесия. В подобных случаях нетрудно наблюдать процесс плавления или кристаллизации в изотермических условиях. И наоборот, если К мало, требуются большие изменения активности, чтобы понизить температуру плавления. Однако в непосредственной близости точки плавления малые изменения ас могут все же в сильной степени изменять концентрацию свободных и связанных компонентов, вследствие фазового перехода. [c.79]

Исследоваине влияния давления иа эффективность процесса НТК показало, что повышение давления увеличивает степень конденсации углеводородов, но уменьшает селективность (избирательность). Снижение температуры при постоянном давлении наряду с увеличением стеиепи кондеисацин приводит к увеличению селективности тяжелые углеводороды переходят в жидкую фазу быстрее. Установлено также, что в процессе НТК не достигается равновесие газовой и жидкой фаз л<идкая фаза по составу тяжелее, чем равновесная, а газовая легче. Это объясняется более быстрым протеканием процессов теплообмена по сравнению с массообменом, особенно в жидкой фазе, что и вызывает ее переохлаждение. При расчете процесса НТК в соответствии с фазовым равновесием реальный процесс будет эффективнее расчетного. [c.158]

Шапиро [60] привел формулы для расчета процесса разделения бинарных смесей с малым содержанием менее летучего компонента, а также для расчета почти азеотропных смесей. В качестве примера проведен расчет процессов разделения смесей вода — этиловый эфир уксусной кислоты (1,75%), бензол —толуол (4%) и этанол — вода (11%). На примере разделения смеси 1,3-бутадиена — 1-бутен азеотропной ректификацией с метиламином Хунсманн [61а] указывает последовательность расчета азеотропной колонны. Сначала исследуют фазовое равновесие двух- или трехкомпонентных систем в технически важной области давлений, результат представляют рядом уравнений и проводят последовательный расчет от нижней тарелки к верхней тарелке. Влияние температуры, а также избытка амина подтверждается вычислениями. Результаты расчетов подтверждены опытами для условий ректификации на маленькой колонне получилось весьма удовлетворительное согласие. [c.313]

Лекция 9. Влияние дисперсносги на реакционную способность, на растворимооть, на константу равновесия. Влияние дисперснооги на температуру фазового перехода. Молекулярно-кинетические свой-сгва. [c.217]

Отметим здесь, что теплоты испарения индивидуальных жидко стей необходимы для оценки влияния изменения внешних условий (температуры и давления) на фазовые равновесия жидкость — пар, для составления теплового баланса процессов, решения ряда других технологических задач. В теории жидкостей и растворов энтальпии и энтропии парообразования дают информацию об энергетике межмолекулярных взаимодействий и структуре жидкой фазы. Наиболее полные данные о теплотах испарения жидкостей собраны в приложении к монографии [9] и в справоч ных изданиях, например [10]. Большая часть данных получена на основании изучения температурной зависимости давления пара по уравнениям, родственным уравнению (П.4). [c.25]

Изменение размеров дисперсных частиц оказывает влияние иа показатели фазового перехода (перегрев, переохлаждение, Т кпп, Тпл). В процессе фазового перехода при заданном давлении различают две температуры первая Тгт п, при которой начинается фазовый переход, для случая Гщгп и вторая Г тах, при которой он прекращается, — Гтах. Процесс кипения происходит тем интенсивнее, чем больше перегрев Тп—7 rmax), а процесс конденсации — чем больше переохлаждение (Гк—Г тах). Температура пара в пузырьке должна равняться температуре окружающей жидкости 7 ж, т. е. она находится в равновесии с температурой перегретой жидкости (7 ж = 7 п).В результате перегрева в пузырьке возрастает давление pi = p+Ap. [c.120]

Исходные данные. Плотность водных растворов аммиака [24] приведена на рис. 10.5. Упругость пара аммиака над водными растворами и фазовое разшовесие нар — жидкость для таких растворов при температуре кипения (под атмосферным давлением) показаны на рис. 10.6 и 10.7. Кислые компоненты, например H S, СОа и HGN, содержащиеся в некоторых промышленных газах, в частности в газах коксования углей, оказывают существенное влияние на давление пара аммиака над водными растворами, образующимися при процессах очистки. Диаграммы равновесного давления паров аммиака, HjS и Oj над водными растворами, содержащими любые два или все три перечисленных компонента, были приведены в гл. четвертой (рис. 4.1—4.4). Там же ука аны методы расчета, позволяющие расширить охваченный этими диаграммами интервал. Фазовые равновесия пар — [c.235]

Как и в бинарных системах расплав — твердая фаза, трехкомпонентные равновесия подобного типа целесообразно рассматривать при р = onst, так как влияние его на температуру плавления и состав сосуществующих фаз сказывается лишь при очень сильных изменениях этого параметра. На практике (см. разд. V. 7) приходится встречаться с весьма разнообразными типами фазовых равновесий между жидкостью и твердым телом. В зависимости от природы составляющих их веществ, в таких системах могут быть эвтектические смеси, образовываться одно или несколько стойких или нестойких соединений, компоненты могут полностью или частично смешиваться в твердом состоянии, расслаиваться в жидком. Если учесть, что каждая тройная система включает в себя три бинарных, отличающихся друг от друга по видам зависимостей температур плавления от состава, то нетрудно представить себе как многообразны фазовые диаграммы трехкомпонентных систем. [c.328]

Важным фактором, влияющим на эффективность процесса вытеснения нефти водными растворами химреагентов, является фазовое поведение системы водный раствор химреагентов — нефть. Поэтому в работе изучалось фазовое поведение системы ПАВ АФд-12 + Лигносульфонаты + КОРБ — нефть. Исследования проводились по следующей методике. В мерные пробирки помещали нефть, минерализованную воду и композицию. В течение двух недель ежедневно содержимое пробирок перемешивали. При этом два раза в неделю визуально определяли количество и объемы фаз. Если количество и объемы фаз в течение двух недель не менялись, то считалось, что фазовое равновесие достигнуто. Эксперимент проводился при постоянной температуре, равной 22 °С. При изменении объемов фаз были рассчитаны параметры солюбилизации соответствующих фаз. Параметры солюбилизации рассчитывались как отношение солюбилизированного объема водной или нефтяной фаз к объему ПАВ, введенному в систему. Результаты экспериментов показали, что происходит незначительная солюбилизация водной фазы. Параметры солюбилизации водной фазы зависят от концентрации НПАВ в растворе. Для состава АФд-12 лигносульфонаты КОРБ в соотношениях 8 1,5 0,5 при концентрации АФд-12, равной 5 г/л, параметр солюбилизации равен 8,6, с увеличением содержания ПАВ до 10 г/л солюбилизация возрастает до 14,2. Дальнейшее увеличение концентрации ПАВ АФд-12 в растворе приводит к снижению параметра солюбилизации. При содержании ПАВ 50 г/л солюбилизация снижается до 1,7. В исследованиях показано, что присутствие КОРБ в растворе композиции на процесс солюбилизации влияния не оказывает. Поверхностно-активные вещества Неонолы АФд-10 и АФд-12 весьма трудно растворяются в высокоминерализованной сточной воде. Кроме того, имеют относительно высокую температуру застывания, равную примерно 18 °С. В связи с этим для улучшения растворения ПАВ АФд-12 в минерализованной воде и снижения температуры застывания в состав композиции введен ПАВ проксамин, значительно улучшающий растворение основного НПАВ в воде. [c.126]

При повышенных температурах из-за роста давления пара воды резко увеличивается общее давление, что приводит к условиям, в которых газы нельзя считать идеальными, и следует учитывать влияние общего давления на коэффициент Г енри. Общие условия фазового равновесия -равенство химических потенциалов компонента 1 (вода) и компонента 2 (растворенный газ) приводит к уравнениям [c.143]

Фазовая диаграмма описывает влияние температуры, давления и состава на вид и число фаз, которые могут сосуществовать. Число фаз определяется согласно правилу фаз Гиббса рядом переменных (разд. 5.2). Вид фаз, которые могут сосуществовать в каких-то конкретных условиях, зависит от химической природы компонентов. Графическое представление фазового равновесия более удобно, чем составление числовых таблиц, поскольку позволяет охватить взаимные связи между всеми переменными, провести интерполяцию или экстраполяцию. Использование нескольких видов диаграмм полезно потому, что позволяет подчеркнуть зависимость от нескольких переменных. Проще всего строить двухкоординатные диаграммы, но они, конечно, ограничены изменением только двух переменных. Для того чтобы показать влияние других переменных, необходимо построить серию таких диаграмм при постоянных значениях одной или более переменных, например в виде изобар, изотерм или изоплет (исходная смесь постоянного состава). Во многих случаях целесообразно пользоваться пространственными трехмерными фазовыми диаграммами. Известным исследователем Рузебу-мом [138] — пионером систематизации данных по фазовым равновесиям — построено несколько пространственных моделей диаграмм. Прекрасные стереоскопические диаграммы (восемьдесят образцов) сделаны Хамасом и Палом [132]. [c.250]

Уравнение Ван-дер-Ваальса — Сторонкина, как уже указывалось, полезно для качественных исследований поведения гетерогенных систем, а именно для исследования общих закономерностей фазовых равновесий при различных способах изменения состава одной из фаз, исследования влияния температуры и давления на фазовое равновесие, общих свойств азеотропных смесей и т.д. На основе этого уравнения А.В. Сторонкиным и его учениками была построена общая качественная термодинамическая теория гетерогенных систем. [c.150]

Одним из самых распространенных реализуемых вручную методов расчета фазового равновесия мн гокомпонентных смесей является метод расчета по графикам и номограммам с использованием давления сходимости. В результате анализа и обработки экспериментальных данных по фазовому равновесию в углеводородных многокомпонентных системах было установлено, что в качестве одного из параметров состояния, характеризующих распределение компонента в равновесных фазах, может быть использовано давление, при котором константа фазового равновесия этого компонента ->1. Такое давление назвали давлением сходимости (давлением схождения). При помощи давления сходимости учитывается неидеальность смесей или влияние состава смеси на константы,фазового равновесия. Подробный обзор методов расчета, основанных на давлении сходимости, выполнен в монографии [II]. Не останавливаясь подробно на содержании этих методов, отметим, что все они базируются на средних свойствах смеси и дают удовлетворительные результаты только для давления сходимости 35 ПМа [4], т. е. не рекомендуются для низколетучих компонентов и отрицательных температур. На основе давления сходимости в работе [12] получены новые зависимости, позволяющие рассчи 1ывать константы равновесия метана в смеси с тяжелыми углеводородами в широком диапазоне изменения давления системы. [c.44]

Второе положение представляется также вполне естественным. Весь вопрос заключается здесь, по-видимому, не в правильности выдвинутого положения, а в том, насколько легко и удобно оно может быть соблюдено. Выше (см. гл. XI) было уже показано, как в обш,ем случае можно экспериментальным путем получить кривые фазового равновесия разделяемых пар с учетом влияния всех присутствуюш,их компонентов при рабочих условиях проведения процесса в пределах заданного разделения. Под рабочими условиями следует подразумевать, кроме постоянства температуры и давления, еще и известное постоянство состава исходных ректифицируемых смесей. Несомненно, что в общем случае неидеальной смеси резкое колебание в ее количественном составе может заметно отразиться на кривой фазового равновесия той или иной разделяемой пйры. Однако можно утверждать, что ректифицируемые в промышленности смеси годами и даже десятилетиями сохраняют практически постоянный состав, колеблющийся лишь в незначительных пределах. Таковы, например, смеси, получаемые в производстве дивинила по способу С. Б. Лебедева (спиртовый конденсат, дивинил-сырец и др.) или так называемое печное масло -в производстве стирола, изобутиловое масло в производстве высших спиртов и т. д. и т. п. [c.101]

Однако, как это уже указывалось нами в прежних статьях [105—108], поскольку реальный изобарический процесс ректификации протекает в колонне при переменной температуре, то влияние присутствия всех остальных компонентов на кривую фазового равновесия любой разделяемой пары сводится лишь к установлению вполне определенного перепада температур по иысоте колонны при том давлении, под которым проводится процесс. [c.106]

Изменение давления (температуры) оказывает различное, часто значительное влияние на фазовое равновесие жидкость — пар, причем обычно относительная летучесть компонентов под вакуумом возрастает [70, 71]. А. Г. Мо-рачевским рассмотрено влияние температуры (давления) на изменение состава и относительную летучесть компонентов в азеотропных и неазеотропных системах и показано, что при изменении температуры на несколько десятков градусов зависимость состава пара от температуры практически линейна и может быть рассчитана с помощью уравнений [c.112]

Вопрос правильного определения коэффициентов фазового равновесия (КФР) смесей с учетом влияния состава фаз является достаточно актуальным, так как расчет КФР осуществляется многократно при моделировании любого процесса фазового равновесия и ректификации. При моделировании и исследовании этиленовых установок для расчета КФР с учетом влияния состава паровой и жидкой фаз наибольшее распространение получил метод Чао-Сидера и его модификации [1-з]. Однако область применения данного метода ограничена и не охватывает всего интервала условий работы (температур, давлений, концентраций легких компонентов) моделируемых узлов этиленовых установок большой мощности. В частности, узел деметанизации, некоторые сепараторы узла предварительного охлаждения, узел получения метан-воапродной фракции работают в условиях, выходящих за пределы применимости метода Чао-Сидера. [c.28]

Интересно выяснить влияние внешнего давления на зависимость Р = f (Т). Внешнее давление может создаваться инертным газом, который не растворяется в жидкости. В этом случае паровая фаза является двухкомпонентной и согласно правилу фаз система имеет две степени свободы. Следовательно, давление паров зависит не только от температуры, но также от давления. Эту зависимость можно выявить, используя рассмотренные в гл. I условия фазового равновесия. Для однокомпонентной системы условие фазового равновесия можно записать в виде равенства изменений изобарного потенциала обеих фаз [c.70]

Как уже было отмечено, для точной проверки опытных данных о фазовом равновесии необходимы сведения о зависимости молярных объемов смесей или теплот смешения компонентов от состава и температуры (или давления). Для тройных и более сложных систем таких данных значительно меньше, чем для бинарных систем. Поэтому при практическом применении уравнений состояния приходится пренебрегать влиянием давления (при Т = onst) или температуры (при Р = onst). Это неизбежно приводит к погрешностям, оценка которых дается ниже. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология