Оксикислоты циклические

В V и б-оксик и слотах карбоксильная и спиртовая группы могут взаимодействовать друг с другом внутри одной молекулы, выделяя воду. При этом образуются внутренние циклические сложные эфиры оксикислот, называемые лактонами. Это происходит при нагревании у- или 6-оксикислот или просто нри стоянии их растворов. Так, у Оксимасляная и б-оксивалериановая кислоты образуют лактоны по схемам [c.194]

Второй особенностью оксикислот является отношение к нагреванию. При этом в зависимости от удаленности ОН-группы от карбоксила кислоты они ведут себя по-разному. Так, р-оксикислоты отщепляют воду и образуется я-связь. а-Оксикислоты дегидратируются межмолекулярно и из двух молекул получаются циклические сложные диэфиры — лактиды, а у оксикислоты образуют внутримолекулярные циклические сложные эфиры — лактоны [c.611]

ИЛИ 6-Оксикислоты также теряют воду при этерификации, но реакция происходит внутримолекулярно и дает циклический эфир, известный под названием лактона. В этом случае ход реакции также определяется тенденцией к образованию пяти- или шестичленных циклов. Лактонизация происходит спонтанно, и образуется равновесная смесь, состоящая в основном из лактона [c.903]

Такой характер распределения смол при экстракции фенолом уже указывает на содержание в смолах, растворимых в феноле, ароматических углеводородных радикалов с короткими алкильными цепями. Последнее является причиной образования асфальтенов за счет окислительной конденсации ароматических ядер. Появление в продуктах окисления этих смол оксикислот (кето-кислот и т. п.) указывает на возможное наличие в циклической части углеводородных радикалов смол нафтеновых колец. [c.64]

Оксикислоты замыкаются в циклические внутренние эфиры — у-лактоны [c.151]

Гетероциклические группировки образуются при различных превращениях соединений других классов. Например, уже рассмотренные нами циклические формы моносахаридов, ангидриды двухосновных кислот и внутренние циклические эфиры (лактоны) оксикислот содержат циклы, в которых гетероатомом является кислород внутренние амиды (лактамы) аминокислот имеют азотсодержащую циклическую группировку (стр. 226, 175, 194, 284). [c.411]

Получающиеся соединения называются лактидами. По своему строению они являются циклическими сложными эфирами, в которых каждая молекула а-оксикислоты реагирует, с одной стороны, как кислота, с другой — как спирт. [c.261]

V-Аминокислоты образуют внутримолекулярные циклические амиды — лактамы (см. образование лактонов из у-оксикислот) [c.277]

Циклические эфиры, получающиеся из у-оксикислот, являются у-лактонами. Пятичленная кольцевая система ЭТИХ соединений образуется настолько легко, что у-оксикислоты часто бывает трудно выделить в свободном состоянии, так как при подкислении щелочного раствора они стремятся снова превратиться в лактоны, даже если выделение проводится при низкой температуре и без избытка минеральной кислоты. у-Лактоны представляют собой устойчивые нейтральные вещества, но обычно их кольцо может быть раскрыто действием щелочи при нагревании. Вещества этого типа часто образуются при изомеризации ненасыщенных кислот путем нагревания или обработки броми-стоводородной или серной кислотой [c.74]

Однако тот факт, что из некоторых гидразидов оксикислот были успешно получены азиды, перегруппировка которых протекает нормально, заставляет сомневаться в правильности циклической формулы [38, 73]. Лактоны кислот, содержаи их вторичные или третичные гидроксильные группы, отличаются малой склонностью к взаимодействию с гидразином, и с некоторыми из этих лактонов провести реакцию не удается [74]. [c.332]

Из циклических оксикислот важное значение имеет ауксин А [c.610]

В а-о ксикислотах карбоксильная и спиртовая группы внутри одной молекулы не реагируют, так как сближению их препятствует необходимость значительного напряжения валентных углов. Для а-оксикислот характерна реакция, при которой во взаимодействие вступают карбоксильные и спиртовые группы двух молекул оксикислоты при этом выделяются две молекулы воды и образуются циклические сложные диэфиры с устбТйчивыми кольцами из шести атомов, называемые лактйдами. Так, при нагревании а-оксипропионовой (молочной) кислоты она переходит в лактид по схеме [c.195]

В маслах из восточных нефтей процессы окисления идут в сторону образования оксикислот и асфальтенов, которые дают высокое кислотное число осадков и способствуют более интенсивному пригоранию поршневых колец. В бакинских маслах, имеющих сравнительно более циклическую ароматику с меньшим количеством атомов углерода в боковых цепях, процессы окисления идут в сторону образования карбенов и карбоидов, не вызывающих пригорания поршневых колец. В этом причина различного поведения этих масел в дизелях и в карбюраторных автомобильных двигателях. [c.118]

В 1888 г. Фаворский синтезировал метилвинилэтиловый эфир 17],, и этим открытием было положено начало развития химии виниловых соединений. Классическая реакция Фаворского основана на взаимодействии спиртов с ацетиленом в присутствии едкого калия. В 1940 г. Фаворский и Шостаковский [8] теоретически обосновали и экспериментально доказали целесообразность работы с ацетиленом под давлением и три повышенных температурах. Ацетилен хорошо растворяется в виниловых эфирах, а благодаря большей коицен-трации ацетилена ускоряется винилирование. Установлено, что реакция протекает успешно при 140—160 . Берут 5—10% КОН от исходного спирта, начальное давление ацетилена 14—15 атм. Выход алкилвиниловых эфиров достигает 95%. Винилирование распространилось на спирты, гликоли, глицерин, фенолы, циклические спирты, аминоспирты, углеводы, оксикислоты и другие соединения. [c.21]

Лактоны. — Карбоновые кислоты, содержащие спиртовую гидроксильную группу, относятся к нагреванию или к действию водоотнимающих средств по-разному, в зависимости от отюси-тельного расположения обеих функциональных групп. а-Оксикислота НО—СНг—СООН (гликолевая) содержит группы обоих требуемы> для этерификации типов и, следовательно, под влиянием кислых катализаторов этерификации или при нагревании здесь возможно образование либо внутренней эфирной связи, либо полиэфира. Действительно поликонденсацией гликолевую кислоту можно превратить в полиэфир — полигликолид (т. пл. 223 °С), а при взаимной этерификации двух молекул кислоты получается циклический эфир — гликолид (т. пл. 86 °С)г НО-СНа-СООН (СЛОа) [c.72]

Циклополипептиды, в которых одна или несколько аминокислот заменены на оксикислоты (следовательно, наряду с пептидными связями, в молекулах появляются и сложноэфирные функции) называются циклическими гетеро-детными пептидами или депсипепти-дами. [c.92]

ЛАКТОНЫ — циклические сложные эфиры оксикислот, представляют собой жидкости или легкоплавкие твердые вещества, перегоняются, не разлагаясь. Основными методами синтеза Л. является циклизация галогене- и оксикислот. Л. широко используются в органичес1сом синтезе, в производстве душистых и лекарственных веществ, как биологически активные вещества. [c.144]

Так, две молекулы а-оксикислоты образуют впутреппие циклические сложные эс1)иры — лактиды [c.150]

В зависимости от взаимного расположения аминогруппы и карбоксила различают -, Р- и у-аминокислоты. Эти аминокислоты напоминают соответствующие оксикислоты, а именноа-аминокислоты могут образовать циклические амиды, построенные из двух молекула-аминокислот (сравните с образованием лактидов из а-оксикислот). Такие соединения называются дикетониперазинами [c.276]

Во МНОГИХ бифункциональных соединениях тенденция к внутримолекулярной циклизации настолько велика. что подавляет. межуолекулярную поликонденсацню. Примером оксикислоты, имеющей больщую склонность к циклизации с образованием димера, является гликолевая кислота. Одняко из гликолевой кислоты можно получить линейный полимер в том случае, если реакцию направить преимущественно в сторону образования полиэфира, а не циклического димера [38] [c.145]

Циклические сложные эфнры называются лактонами. Они получаются прн внутримолекулярной этерификации оксикислот. Особенно легко получаются пяти- и шестизвенные у- и 5-лактоны прн циклизации у- и 5-оксикнслот в кислой среде. [c.1446]

Взаимодействием аминогруппы оптически активной аминокислоты с хлорметиль-ной группой полистирола в присутствии иодида натрия синтезировано более 50 сорбентов, имеющих асимметрические атомы. Оказалось, что циклические аминокислоты пролин и оксипролин обладают максимальной энантиоселективностью и количественно расщепляют рацематы практически всех аминокислот, а также многие оксикислоты. [c.82]

По химическим свойствам оксикислоты являют сумму свойств спиртов и карбоновых кислот, сочетая эти свойства в одной молекуле, и в то же время они проявляют ряд новых свойств, обязанных взаимному влиянию функциональных групп друг на друга или взаимодействию этих групп между собой. К таким появляющимся новым свойствам можно отнести образование циклических диэфиров, лактидов [c.21]

Часто лактонная форма для у-окси-кислот является даже более выгодной, чем оксикислотная, и у-оксикислоты самопроизвольно переходят в циклическую форму. Это характерно для таких известных соединений этого класса как пантовая кислота, многие сескви-терпены. Стабильными макроцикличес-кими лактонами представлены некоторые антибиотики (см. раздел 11.5) и [c.22]

Перечисленным требованиям в наибольшей степени отвечает циклический антибиотик валиномицин (см. рис. 6.6, II), который относится к депсипептидам (цикл образуют аминокислоты и а-оксикислоты жирного ряда). Характерной особенностью валиномицина является то, что гидрофильные полярные группы входят во внутреннюю полость антибиотика, что позволяет им участвовать в образовании комплексов с ионами металлов. Гидрофобные углеводородные радикалы образуют внешнюю оболочку и обеспечивают растворимость комплексов в органической фазе мембраны. Валиномицин образует устойчивые комплексы с калием и гораздо более слабые - с натрием. Различие обусловлено размерами полости, которая точно соответствует диаметру негидратированного иона калия. [c.207]

Наиболее своеобразно образование оксикислотами внутренних циклических сложньгх эфиров, т. е. этерификация своим карбоксилом своего же гидроксила. Ё этом случае ярко выступает общее для всей органической химии предпочтительное образование пятичленных и шестичленных циклов. [c.404]

Легко видеть, что дикетопиперазины являются азотистыми аналогами лактидов, получаемых из а-оксикислот (стр. 404). а-Аминокислоты — единственные из аминокислот, образующие из двух молекул циклические амиды с шестичленным гетероциклом. [c.494]

В оксикнслотах карбоксильная и гидроксильная группы могут реагировать друг с другом с отщеплением воды, причем образуются сложные эфиры различных типов. Если в реакцию вступают гидроксил и карбоксил одной и той же молекулы, то получаются внутренние сложные цикличе-ск не эфиры с молекулярным весом на 18 единиц меньше, чем исходное вещество называемые л а к т о н а л и. Циклические сложные эфиры другого типа, так называемые лактиды, образуются, если в реакцию вступают две молекулы оксикислот и карбоксилы каждой молекулы реагируют с гидроксилами другой. Образование лактида, характерное вообще для а-оксикислот, впервые наблюдалось для молочной кислоты (ас1с ит 1исис1), откуда и произошло название этого класса соединений. [c.141]

На основании этих данные некоторые исследователи считают, что насыщенные незамещенные f-лактоны вообще не существуют и что пределом величины лактонного цикла для незамещенных насыщенных оксикислот является 7-членное кольцо е-лактонов. Однако подобное заключение безусловно слишком смело и недостаточно обосновано, так как на основании неудавшейся попытки получить один определенный С-лактон одним определенным путем нельзя утверждать, что данный класс соединений вообще не существует, тем более, что имеются весьма реальные доказательства существования f-энантолактона (см. выше), хотя последний и не удалось выделить в чистом состоянии. Но до сих пор единственным методом получения насыщенных С-лактонов является окисление циклических кетонов типа суберопа кислотой Каре. Кроме того здесь необходимо отметить очень интересные работы Ружички по карбоциклическим соединениям с большим числом атомов углерода в кольце. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология