Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Давление паров фтористого водорода

    ФТОРИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА (фтороводородная к-та), р-р фтористого водорода в воде. Устар. назв.- плавиковая к-та. В системе НР - Н О могут существовать 3 соед. НР НР (НзО Р"), HiO-2HF (НзО+HF ) и HjO-4HF, т.пл. к-рых соотв. -36, -78 (с разл.) и -100 °С т.-пл. эвтектич. смеси HjO - H2O HF -72 С для азеотропной смеси (38,2% по массе HF) т. кип. 114,5 °С. При всех составах, отличных от азеотропного, Ф.к. испаряется инконгруэнтно. Равновесное давление паров НР и Н О над Ф.к. описывается ур-нием Igp(Ha) =А — BIT, значения коэф. см. в табл. [c.202]


    Обычно используют КР-НР или КР-ЗНР. Электролиз первой солн начинается при температуре 220—230 °С, второй —при 75—100 С. При этих темшературах давление паров фтористого водорода невелико и составляет 57 мм рт. п. для КР-НР при 238°С и 28 мм рт. ст. для КР-ЗНР при 100 С. [c.116]

    При 400°С давление пара фтористого водорода над расплавом достигает 1 атм и начинается заметное выделение газообразного фтористого водорода при этом содержание фтористого водорода в сплаве становится все меньше, и для дальнейшего выделения его необходимо постепенно повышать температуру. После того как температура плава достигнет около 500°С,.он отдает приблизительно 30% от своего первоначального содержаний фтористого водорода и насыщается фторидам калия. Образовавшаяся трехфазная система твердый фторид калия — жидкий бифторид калия — газообразный фтористый водород имеет постоянное давление паров фтористого водорода. [c.119]

    На рис. 6.9 приводятся кривые давления паров фтористого водорода над водными растворами [19]. Фтористый водород довольно хорошо растворяется в воде при относительно низких температурах. Например, при очистке газа, содержащего 0,013% объемн. НЕ, что соответствует давлению паров [c.124]

    Химическая устойчивость и физические свойства фтористого водорода позволяют применять его в очень разнообразных условиях (наибольшим образом удовлетворяющих экономическим или термодинамическим требованиям), не считаясь с тем, как это отразится на катализаторе. Упругость паров фтористого водорода достаточно низка, чтобы с помощью только умеренных давлений поддерживать его в жидком состоянии. Также достаточно низка его температура замерзания, что позволяет вести реакцию при более низких температурах, чем это доступно с другими катализаторами, которые становятся в этих условиях вязкими. Большинство реакций алкилирования в присутствии фтористого водорода проводят при температуре около 25°, но для некоторых реакций предпочитаются более низкие температуры. [c.79]

    Безводный фтористый водород (99,95% HF), используемый в этом процессе, подается из цистерн за счет давления собственных паров или при помощи сжатого воздуха в испаритель с паровой рубашкой. Перегретые пары фтористого водорода поступают с определенной скоростью в реак- [c.261]

    Растворимость ароматических углеводородов во фтористом водороде очень низка (при комнатной температуре около 1%), но она резко возрастает при введении в систему трехфтористого бора. Исследование смесей ароматических углеводородов с фтористым водородом и трехфтористым бором показало, что давление насыщенных паров этих растворов не подчиняется закону Рауля. [c.132]


    На рис. 3.45 приведены кривые давления насыщенных паров при О °С смесей метилбензолов с жидким фтористым водородом (мольное отношение 1 10) в зависимости от содержания трехфтористого бора [109, 1101. На этом рисунке приведена также кривая 8 давления насыщенных паров системы КГ—НГ (верхняя шкала в этом случае должна указывать на мольное отношение КГ НР). [c.133]

    Способ фторирования иапомннает уже описанный в литературе 12]. В качестве фторирующего агента употреблялся фторид кобальта. Применялись два реакционных сосуда нз плоской медной трубки диаметром 100 мм. Трубки наполняли трифторидом кобальта (36 молей) и при температуре 200 10° через них пропускали пары метилмер-каптана, разбавленного азотом. Газообразные продукты реакции для удаления фтористого водорода сначала пропускали через трубку, содержащую фторид натрия, а затем последовательно через стеклянные ловушки, охлаждаемые твердой углекислотой и жидким кислородом, Охделенне продуктов конденсации фракционной перегонкой прн атмосферном давлении осложнялось присутствием сублимирующегося твердого вещества. Грубое разделение твердого и жидкого веществ нз последней ловушки достигалось фильтрованием [c.253]

    В реактор 1 из расходных емкостей подаются четыреххлористый углерод (ССЦ) и фтористый водород (НР). Реактор обогревается паром, давление которого стабилизируется. В реакционной зоне поддерживается температура 160°С и давление 24-10 Па. Расход НР стабилизируется локальной АСР. Расход ССи стабилизируется каскадной АСР с коррекцией по уровню в реакторе. Давление в реакторе поддерживается постоянным за счет стабилизации давления в ректификационной колонне 3. В результате взаимодействия сырьевых потоков в присутствии пятихлористой сурьмы образуется смесь хладонов 11 и 12 и хлористый водород (НС1), которые в парообразном состоянии поступают в обратный холодильник 2. В последнем в зависимости от температуры и давления происходит частичная конденсация одного из хладонов и непрореагировавшего четыреххлористого углерода. [c.166]

    Чистоту фтористого водорода определяют методом измере-иия давления паров жидкой фазы при О С или изме,рением плотности в сжиженном состоянии. [c.124]

    Для связывания образующейся при реакции воды и уменьшения давления водяного пара необходим большой избыток серной кислоты также необходим значительный избыток кварцевого песка для уменьшения содержания примеси фтористого водорода в образующемся газе. [c.271]

    Давление пара р, гПа, безводного фтористого водорода в интервале температур Т =-- 192- 320 К [c.260]

    Обычно используктт KF HF или KF 3HF. Электролиз первой соли начинается при температуре 220—230 °С, второй —при 75—100 °С. При этих температурах давление паров фтористого водорода невелико и составляет 57 мм рт. i. для KF-HF ири 238°С н 28 мм рт. ст. для KF-ЗНР при 100°С. [c.114]

    Для-получения фтора успешно применялись электрохимические методы, в которых использовалась система фтористый водород — фторид калия. Менялись лишь формы электролитических ячеек и температуры. На основании изучения точек замерзания и давлений паров системы фтористый водород — фторид калия Кеди [1] показал, что существуют три области, в которых целесообразно получать фтор электролизом. В каждой из этих областей система является жидкой, а давление пара фтористого водорода ниже атмосферного давления. [c.134]

    Сырой фтористый водород, полученный из плавикового шпата, содержит до 10% примесей, из которых главными являются вода и четырехфтористый кремний. Другими примесями, присутствующими в меньших количествах, являются серная и фторсульфоно-вая кислоты, а также сернистый и серный ангидриды. Одним из наиболее употребительных методов очистки фтористого водорода служит пропускание его в газообразном состоянии в дымящую серную кислоту при низкой температуре, которая достигается наружным охлаждением. При этом фтористый водород, вода, серный ангидрид и фторсульфоновая кислота легко растворяются, а четырехфтористый кремний и сернистый ангидрид не растворяются. Фтористый водород выделяют нагреванием его раствора в серной кислоте до 60—100°. После этой обработки он содержит только следы сернистого ангидрида [8]. Для освобождения от воды и четырехфтористого кремния особенно ценными оказались методы фракционированной конденсации или перегонки [9]. При этом подбирают такую температуру, чтобы разница в парциальных давлениях паров фтористого водорода и воды была наибольшей [10]. Промышленный метод, в котором фракционирование было использовано для очистки газообразного фтористого водорода, полученного при реакции с фтористым кальцием, позволяет получить вещество, содержащее 0,1—0,2% воды, менее 0,1% четырехфтористого кремния и только следы двуокиси серы. [c.34]


    В производственных условиях кремнефтористоводородная кислота обычно загрязнена пылью двойного суперфосфата, вносимой в систему абсорбции с газами из циклонов. За счет содержания примесей меняется и равновесное давление паров фтористого водорода и четырехфтористого кремния над кремнефтористоводородной кислотой. Установлено, что при увеличении содержания Р2О5 в кремнефтористоводородной кислоте снижается давление паров НР и увеличивается 31р4. [c.132]

    КР-ЗНР (т. пл. 65,8°) и КР.4НР (т. пл. 72,0°). Наиболее подходящими для электрохимического метода получения фтора являются два интервала температур и составов на диаграмме состояния они соответствуют областям, внутри которых кислые фториды калия могут существовать в виде жидкости, имеющей минимальное давление пара фтористого водорода (до ЪОмм рт. ст.). Эти области (отмеченные штриховкой) отвечают составам КР-НРи КР-2НР. Применение более легкоплавких фторидов, как например КР-ЗНР, невозможно, так как давление пара НР над ними очень велико и фтор будет сильно загрязняться фтористым водородом. Кроме того, трудно получить КР-ЗНР в чистом и сухом виде. [c.337]

    На рис. 6. 9 приводятся кривые давления паров фтористого водорода над водными растворами [19]. Как видно из приводимых данных, фтористый водород довольно хорошо растворяется в воде при относительно низких температурах. Напрпмер, при очистке газа, содержаи его 0,013% объемн. НР, что соответствует давлению паров 0,01 лшрт. ст., можно теоретически получить на выходе из абсорбера раствор с содержанием фтористого водорода почти 5%. Одпако па промышленных установках обычно применяют очень большой избыток воды, и сбрасываемые растворы редко содержат более 0,1% НР. [c.129]

    Значения молекулярного веса и давления насыщенного пара фтористого водорода в зависимости. рт температуры приведены лиже  [c.120]

    Для газов факт сложения молекул выводится из определений плотности. Если получается заметно завышенный молекулярный вес, то имеется либо полимеризация, либо ассоциация. Особыми опытами требуется затем еще решить, какие силы сдерживают молекулы, связанные между собой. Незначительные отклонения от газовых законов почти всегда основаны не на образовании коротко живущих ассоциатов. Зависимость кажущегося молекулярного веса от давления позволяет выявить, имеется ли только один ассоциат (в таком случае следует распространить закон действующих масс на равновесие между ассоциатом и простой молекулой) или образуется большое число ассоциатов различного молекулярного веса. Примером первого случая является парообразная фаза муравьиной и уксусной кислот при температурах, близких к точке кипения. Муравьиная и уксусная кислоты в паровой фазе образуют двойные молекулы (НСООН)з и (СНзСООН) , находящиеся в равновесии с одинарными молекулами, количество которых возрастает с уменьшением давления и повышением температуры. Из температурной зависимости константы равновесия (НСООН) 2НС00Н выводится теплота ассоциации или диссоциации она составляет для муравьиной кислоты 14,1 ккал [44], для уксусной кислоты 13,8 [45] или 16,4 ккал. Несколько ассоциатов имеется в парах фтористого водорода. В этом случае расчет равновесия для определенного процесса ассоциации невозможен. С ростом температуры и здесь ассоциация падает, при 100° существует уже почти исключительно мономолекулярный фтористый водород НР. [c.224]

    Паро-газовая смесь, выходящая из конденсатора 5, содержит п(авным образом хлористый водород и дифтордихлорметан с примесью монофторгрихлорметана, монохлортрифторметана и фтористого водорода. После снижения давления почти до атмосферного в дроссельном вентиле 6 фтористый водород отделяется в башне 7, заполненной кусками фтористого калия. Последний реагирует с НР, образуя дифторид калия КНРг, который можно использовать для получения фтора методом электролиза. Дальнейшую очистку от хлористого водорода можно осуществлять ранее рассмотренным методом с получением концентрированной соляной кислоты. Иа схеме изображена простейшая очистка путем абсорбции избытком воды в скруббере 8 и водной щелочью в скруббере 9. Осушку оставшегося газа можно проводить концентрированной серной кислотой, циркулирующей в колонне 10. [c.166]

    ВРз с мезитиленом и гекса-метилбензолом указывает на устойчивость комплексных соединений этих углеводородов в условиях опыта. При их образовании связывается эквимолекулярное количество трехфтористого бора. Из рисунка видно, что изменение давления насыщенных паров в системах, содержащих гекса-метилбензол и мезитилен при мольном отношении трехфтористого бора к углеводороду << 1, соответствует изменению давления насыщенных наров в системе КР—НР (см. кривую 8). Поэтому можно пола- 3 5 Зависимость давления на-гать, что указанные углеводо- сыщенных паров смесей метилбензолов роды подобно фториду калия, с жидким фтористым водородом от со-растворяющемуся в НР с обра- держания трехфтористого бора, зованием ионов и НР , [c.133]

    Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF+ BFg и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию триметилбензолов проводят в йидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего— углеводородного слоя и нижнего — кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF +BF3 (см. рис. 3.45 на стр. 133). Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого тина рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в л4-кси-лол (см. стр. 133). [c.220]

    Фторхлортриоксид термически устойчив до 400 °С, не гидролизуется даже горячей водой (и холодными щелочами), нерастворим в жидком фтористом водороде, умеренно токсичен и сам по себе невзрывчат (но способен давать взрывчатые смеси с некоторыми органическими веществами). Так как его критическая температура довольно высока (+95 °С), он может храниться и транспортироваться, в сжиженном состоянии (при 25 °С давление пара составляет 12 атм). Окислительная активность F IO3 в обычных условиях невелика, но быстро возрастает при нагревании. Поэтому реакции окисления им хорошо поддаются температурному регулированию. Вещество это представляет значительный интерес для реактивной техники. Существует также указание на то, что оно обладает нанвысшим из всех газов значением диэлектрической проницаемости. По фторхлортриоксиду имеется обзорная статья .  [c.265]

Рис. 313. Средний молекулярный вес (сплошная лнння) н давление насыщенного пара (пунктирная линия) фтористого водорода. Рис. 313. <a href="/info/26195">Средний молекулярный</a> вес (сплошная лнння) н <a href="/info/6006">давление насыщенного пара</a> (пунктирная линия) фтористого водорода.
    Температуру паров в нагревателе Е-426 необходимо поддерживать на уровне 160 С или немного выше, чтобы избежать потерь НЕ-кистоты и бензола в нижнеи части С-402. Если концентрация воды в системе циркуляции кислоты превышает допустимый предел (0,5% мае.), необходимо понизить температуру, чтобы предупредить испарение азеотропной смеси. Следует иметь в виду, что азеотропная смесь (40 /о мае. фтористого водорода и 60% мае. воды) при давлении 0,1 МПа кипит при температуре 113 С. [c.293]

    HF (газ). Еще в 1888 г. Торп и Хамбли [3987] измерили методом Дюма (в платиновых сосудах) зависимость плотности газообразного HF от температуры при давлении 745 мм Hg, а также зависимость плотности от давления при ряде температур. Авторы доказали наличие ассоциации HF, степень которой сильно зависит от конкретных условий. Явление сильной ассоциации газообразного фтористого водорода было подтверждено в ряде более поздних работ [940, 941, 942, 943, 944, 945, 946, 1600, 2217, 2644, 3737]. Бриглеб и Штромей-ер [946] провели прецизионные измерения изотерм плотности газообразного HF в интервале 299—329° К при средних и низких давлениях. Франк и Шпальтхофф [1593] измерили теплоемкость паров и плотность фтористого водорода при температурах до 573° К и при давлениях до 300 атм. [c.1009]

    Пробы газа смешивались с азотом и до употребления хранились под давлением в никелированных сосудах. Создание повышенного давления необходимо, так как при комнатной температуре давление паров трехфтористого хлора и фтористого водорода недостаточно велико, чтобы обеспечить продувку объема, заполняемого анализируемым газом. Доля потока газа-носителя, отводимая из колонки, контролировалась игольчатым вентилем (Negretti and Zambra), установленным на сбросной [c.401]

    Четырехфтористый титан — чрезвычайно гигроскопичное твердое вещество (давление паров равно 1 ат при 184°С). Лучше всего получать его действием фтора на металл при 250 °С или на ДВУОКИСЬ титана при 350 °С можно, однако, приготовить Т1р4 также взаимодействием фтористого водорода и тетрахло-рида. Этот фторид растворяется в водной плавиковой кислоте, образуя раствор, содержащий ион Т из данного раствора легко получить умеренно растворимые соли щелочных металлов. Как и следовало ожидать, все эти соединения оказались диамагнитными, Калиевая соль , кристаллизующаяся из воды при температуре выше 50 °С, имеет ромбоэдрическую структуру, аналогичную КгОеРе каждый ион титана окружен шестью фторид-ионами, находящимися от него на расстоянии 1,917 А и расположенными в вершинах правильного октаэдра. Данная структура, определенная путем рентгеноструктурного анализа, была недавно подтверждена исследованием при помощи метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) , вероятно первым из проведенных с комплексными фторидами поскольку Р обладает ядерным моментом, этот метод приложим к изучению подобных соединений. Фторо-(IV) титанат калия может быть получен нагреванием при 300—350 °С в виде кристаллов, имеющих кубическую и гексагональную структуры , аналогичные соответственно К231Рб и КгМпРе. [c.96]

    Руфф и Ликфетт з описывают пятифтористый ванадий как твердое белое вещество, давление паров которого равно 1 ат при 111 °С. Последующими исследованиями, однако, установ-лено ° - °, что это соединение в действительности является окси-фторидом VOF3. Пентафторид ванадия был получен фторированием порошкообразного металла в никелевой лодочке при 300 °С, он плавится при 19,5 °С и кипит при 48,3 °С. Если освободить VFs от примеси фтористого водорода обработкой фтористым натрием, с ним можно работать в аппаратуре, изготовленной целиком из стекла, В жидком виде он является умеренно хорошим проводником (х = 2,4-10 ом см при 25 °С) предполагается, что пентафгорид несколько диссоциирован по уравнению  [c.99]

Смотреть страницы где упоминается термин Давление паров фтористого водорода: [c.403]    [c.122]    [c.246]    [c.332]    [c.167]    [c.108]    [c.331]    [c.112]    [c.332]    [c.238]    [c.257]    [c.66]    [c.38]   
Инженерный справочник по технологии неорганических веществ Графики и номограммы Издание 2 (1975) -- [ c.118 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Водород фтористый

Давление фтористого водорода

Пара давление фтористый водород



© 2024 chem21.info Реклама на сайте