Этилбензол на цеолитах

Наблюдаемая энергия активации окислительного дегидрирования этилбензола 54—67 кДж/моль на цеолитах NaA, NaX и NaY, а на цеолитах шабазит, эрионит и морденит она составляет 75—88 кДж/моль. Как видно, по эиергии активации реакции узкопористые и широкопористые цеолиты также отличаются на шабазите, эрионите и мордените она выше, чем на фожазитах, однако узкопористый цеолит NaA попадает при этом в группу [c.110]

При проведении жидкофазного трансалкилирования на цеолите 28М-4 конверсия фенола достигает 35% при средней селективности по крезолам 80—90% [5], при 300° и времени 4 ч в реакцию трансалкилирования вступает и этилбензол. Основным продуктом является этилфенол. [c.102]

Этилбензол (I) Бензол (II), толуол (III), метан (IV), этан (V) Цеолит СаА проток, 11 бар, 550—700 С, Н I = 2,5 (мол.), 1 ч 1. Выход при 650 С (мол.%) II —63,6, 111 — 19,7, IV V= 1,61, =59,5 ккал моль [212]. См. также [211] [c.487]

Бромкумолы Изопропилбромид, бензол, толуол, этилбензол, кумол, бромбензол, НВг Цеолит 13Х, содержащий Mg дифференциальный реактор, 1 бар, о- и л-бромкумолы активнее кумола [297] [c.499]

Диэтилбензол 0-, Ж-, л-Диэтил-бензол (I), этилбензол (И), 1,2,4-три-этилбензол (III), 1,3,5-триэтилбензол (IV) Цеолит в жидкой фазе, 170° С, 30—70 ч. В равновесной смеси содержится I — 53%, II — 20%, III -f IV — 27% (мол.). Фракция III -Ь IV содержит III — 32%, IV — 68% [848] Алюмосиликат — 13%) [573] [c.164]

Адсорбцией на различных цеолитах возможно выделение и других аренов g из их смеси. Так, по отношению к этилбензолу селективен цеолит Rb-Y, к л-ксилолу - a-Y и Sr-Y, к о-ксилолу -Na-Y [284]. [c.70]

Адсорбционное разделение ксилолов на цеолитах более эффективно и экономично, чем кристаллизация и экстракция. Степень извлечения п-ксилола при одноступенчатом адсорбционном процессе составляет 98,4%, при кристаллизации — 60 %, а при экстракции — 80%. Лучше всего для адсорбции п-ксилола использовать цеолит ВаУ или цеолиты типа X и У в бариевой и калиевой формах при массовом отношении Ва К от 5 до 35. Цеолит типа КЬУ селективен по отношению к этилбензолу, СаУ и SrY — к ж-ксилолу, а NaY — к о-ксилолу. [c.88]

Алкилирование ароматических соединений олефинами. На цеолитах типа LaY при 473 К бензол алкилируется этиленом в этилбензол со 100%-ной селективностью [165]. Активность зависит от температуры предварительной обработки цеолита и максимальна при si 573 К (при этой температуре концентрация гидроксильных групп в цеолите также наибольшая). Введение катионов никеля в цеолиты, обладающие кислотными свойствами, полностью изменяет направление алкилирования [170]-образуется преимущественно втор-бутилбензол (75%) при практически полном прекращении образования этилбензола. С увеличением содержания никеля этот эффект усиливается. По-видимому, никель является активным центром димеризации этилена, и скорость димеризации на никеле лишь немного превышает скорость алкилирования на гидроксильных группах. Если бы это было не так, наблюдалось бы образование значительных количеств бутилена. [c.95]

Рис. 2. Изотермы адсорбции паров воды, бензола и этилбензола (при 20°) и азота (при — 195,8°) на цеолите Си(1) А (Л) и Си (II) А (В) -1 — НгО 2 — N2 3 — с,н. i — с.н сгн,.

Фирма иОР рекомендует использовать для изомеризации смеси ксилолов и этилбензола цеолит Q состава aMj/ /AlaOg/bSiOa, где а = 0-1.2, М - катион с валентностью п, Ь>7. Катализатор нанесен на пористый неорганический носитель и содержит Pd или Pt в качестве промотора [284]. [c.263]

Было изучено влияние типа катионов в цеолите Y на его активность в окислительном дегидрировании этилбензола. Показано, что декатионирование NaY до 75% практически не влияет на выход стирола. Изучением термодесорбции этилбензола и его окислительного дегидрирования на Rb-, Nd-, Mg- и Be-формах цеолита Y установлено [280], что максимум активности в указанном ряду катализаторов, а также и коэффициента диффузии зтилбензола приходится на NdY. По-вндимому, это указывает на то, что окислительное дегидрирование этилбензола на цеолите Y протекает в диффузионной области на зто было обращено внимание при обсуждении 5ю6разного характера кривой установления стационарного состояния на цеолите Y [280]. [c.111]

Парофазный процесс алкилирования (и трансалкилирования в одном реакторе) на цеолите ZSM-5 фирмы Mobil осуществляется в процессе фирмы Badger o., In . Преимуществом данной технологии также является возможность применения газов с концентрацией этилена до 10 % и менее чистого бензола. Выходы продуктов в процессе практически совпадают со стехиометрическими. Тепло, затраченное на процесс и выделившееся при реакции, почти полностью используется на выработку пара. Суммарная мощность производства этилбензола по данной технологии превышает 6 млн т в год. [c.886]

Еще более активны и селективны в алкилировании бензола новые цеолиты фирмы Mobil серии МСМ-22, МСМ-36, МСМ-49 и МСМ-56. Например, цеолит МСМ-49 имеет общую формулу Х2О3 YO , где X = А1, В, Fe, Ga Y = Si, Ti, Ge n = 2-35. Катализатор на основе цеолита МСМ-49 с отношением Si Л1 = < 20 при 160-320 °С, давлении 3,5 МПа конвертирует смесь бензола и этилена в мольном отношении = (0,5-3,3) 1 с получением катализата состава, в мол. % этилбензол — 95,3, диэтилбензолы — 4,5, триэтилбензолы — 0,1. Цеолит МСМ-49 предлагается и для жидкофазного алкилирования бензола, содержащегося в катализате риформинга, ддя снижения количества бензола до уровня новых экологических требований к бензинам. [c.846]

Толуол (I), этилен (И) Этилтолуолы (II ) (ксилолы, этилбензол, полиалкилбен-золы (IV)] Цеолит СаУ (ЗЮ AIfy = 4,2) 1 бар, 375 С, 1 11 = 2 (мол.), 5,1 моль л катализатора ч. Выход 111 — 40,8%, IV — 20,6% [187, 192) [c.484]

Рассмотрим теперь кратко историю изучения влияния температуры активации (Гакт) на каталитические свойства цеолита НН4У, поскольку именно эти исследования способствовали развитию представлений о природе активных центров. Венуто и сотр. [78] изучали образование этилбензола при алкилировании бензола этиленом при 177°С на цеолите ЫН4У со степенью обмена 90%. Катализаторы активировали в токе кислорода, поэтому присутствие некоторых количеств N2 в газовой фазе указывает на возможность окислительного разложения NH4-иoнa. На цеолите, активированном при температурах < 400°С, реакция даже не начиналась. Увеличение температуры прогревания привело к повышению активности, которая достигала максимума у образцов, активированных при 600° С, а цеолиты, прогретые при 700°С, оказались неактивными. Хотя в этой [c.24]

Болтон, Ланевала и Пикерт [279] измерили скорости изомеризации и трансалкилирования жидкого о-диэтилбензола при 170° С на активированном цеолите e(NH4)Y и определили состав продуктов, образующихся в различные промежутки времени. Согласно полученным данным, вначале наблюдается образование только этилбензола и 1,2,4-триэтилбензола изомеры диэтилбензола и 1,3,5-триэтилбензола появляются лишь после того, как концентрация 1,2,4-триэтилбензола достигает достаточно большой величины. Аналогичная последовательность выделения продуктов отмечена при превращении -диэтилбензола. Если в качестве исходного соединения был взят ти-диэтил-бензол, оба изомера триэтилбензола появляются в продуктах реакции одновременно, хотя и в этом случае раньше изомерных диэтилбензолов. Кажущаяся скорость изомеризации орто-изомера, увеличивается при добавлении в реакционную смесь 25 мол.% бензола и 1,3,5-триэтилбензола. Авторы пришли к выводу, что изомеризация происходит главным образом путем межмолекулярного переалкилирования, а не по внутримолекулярному механизму. По мнению Болтона, Ла-невалы и Пикерта, переалкилирование протекает через образование бензильных катионов, которые, как это показано на схеме реакции (52), непосредственно превращаются преимущественно в 1,2,4-три-этилбензол и этилбензол. Таким же образом происходит реакция в случае -диэтилбензола, хотя л/-изомер [реакция (53)] может дать оба триэтилбензола. Образование 1,2,3-триэтилбензола связано со значительными стерическими затруднениями, и поэтому предполагается, что он может образовываться лишь в следовых концентрациях. Конечно, к такому же распределению продуктов может привести [c.89]

Заряженные металлом цеолиты типа Y и морденита являются эффективными катализаторами изомеризации этилбензола в ксилолы [21, 250—252]. Хорошие результаты получены на биметаллическом платино-иридиевом контакте [252]. При температуре 343° С, давлении 8 атм, молярном соотношении Нз gH5 2H5 = 2 степень конверсии этилбензола на цеолите Y, содержащем 0,25% Pt и 0,1% Ir, составила 79,1%, а выход ксилолов —61,8%. В тех же условиях на монометаллическом платиновом катализаторе превращение этилбензола прошло на 90,8%, выход ксилолов составил 37,8%. [c.208]

Молекулы симметричных триалкилбензолов примерно на 0,5—1 А шире, чем молеюулы других изомеров этого соединения. Можно предположить, что медленная скорость их образования связана с трудностями диффузии этих молекул в порах, однако экспериментальные данные по изомеризации 1-метил-2-этилбензола, на которых мы уже останавливались [35], подобную избирательность в отношении продуктов исключают, Результаты, приведенные в табл. 12-7, показывают, что изомеризация и трансалкилирование 1,2,4-триметил-бензола идет с почти одинаковой начальной скоростью как на Н-мордените, так и на декатионированном цеолите типа У. [c.324]

Этилбензол может быть сконцентрирован адсорбцией на цеолите типа 13Х, обмененном с раствором Rb l (сорбент имеет 53НЪ и 33Na на элементарную ячейку). Коэффициенты селективности а оценивались по формуле [c.70]

Однако в последние годы наибольший интерес исследователей привлекли процессы алкилирования с использованием цеолитов, более активных и селективных по сравнению с ранее применявшимися катализаторами. Так, установлено, что цеолит Р более активен и селективен, чем Н3РО4 и цеолит Y при получении этилбензола и кумола [2]. С увеличением соотношения Si/Al от 14 до 35, а также при модифицировании цеолита 3 бором селективность образования этилбензола и кумола снижается. Степень конверсии повышается с уменьшением размеров частиц катализатора. При 170 С, давлении 3.5 МПа, мольном соотношении бензол/этилен, равном 5, при конверсии этилена 100 % селективность по этилбензолу на цеолите Р (Si/Al = 14) равна [c.83]

Результаты сравнительного исследования эффективности широкопористого -цеолита и среднепористого цеолита типа H-ZSM-5 с такой же кислотностью при алкилировании бензола и толуола этиленом или метанолом представлены в работе [9]. Отмечается, что цеолит H-ZSM-5 более активен и селективен по этилбензолу при алкилировании бензола этиленом. Так, при 350 С, мольном соотношении бензол/этилен = 1, скорости подачи сырья 3.7 ч конверсия этилена на H-ZSM-5 составляет 94.8 %, конверсия бензола - 65.7 %, а на цеолите при тех же условиях - 57.8 и 35.7 % максимальный выход этилбензола на H-ZSM-5 - около 57 %, а на цеолите - лишь 34 %. [c.86]

Еще более активен и селективен по сравнению с цеолитом МСМ-22 новый алюмосиликатный цеолит марки МСМ-49 [12]. Так, при использовании цеолита МСМ-49 формулы X2O3 YO2 (X = А1, В, Fe, Ga Y = Si, Ti, Ge n = 2-35) с мольным соотношением Si/Al < 20 в результате алкилирования бензола этиленом в мольном соотношении (0.5-3.3) 1 при 160-320 С, давлении 3.4 МПа получен катализат состава, %(мол.) этилбензол - 95.3, диэтилбензолы - 4.5, триэтилбензолы - 0.1 [13]. Тот же катализатор - цеолит МСМ-49 запатентован для жидкофазного алкилирования бензола, содержащегося в катализате риформинга бензиновой фракции, олефинами g- j для снижения содержания бензола в бензине в соответствии с экологическими требованиями [14]. [c.86]

Так, при алкилировании бензола этиленом в мольном соотношении 5.5 при 220-300 С и давлении 3.5 МПа на цеолите МСМ-56 конверсия этилена 97 % и состав продуктов, %(мас.) этилбензол - 93.4, диэтилбензолы - 6.2, триэтилбензолы - 0.3, ксилолы и кумол - 0.1. При последующем контактировании полиалкил-бензолов с бензолом в присутствии катализатора переалкилиро-вания (типа МСМ-22, цеолита X, цеолита Р или морденита) образуется дополнительное количество этилбензола [17]. [c.87]

Активным и селективным катализатором алкилирования бензола этанолом при 500 С с образованием этилбензола и стирола является Pt на цеолите H-ZSM-5 (6.8% (мае.) Pt, SiOa/AljOg = 21.5) [24]. [c.87]

Окислительное дегидрирование 4-винилциклогексена возможно в присутствии следующих катализаторов медно-магниевой оксидной системы состава 5 % СиО и 95 % (мае.) МеО, цеолитов Ге-аа-К-О/Н-морденит (ВЮг/А12О3 = 10) и Ге-ТЬ-К-О/Н-кли-ноптилолит (ЗЮг/А120з= 5.4) [36]. Наибольший суммарный выход этилбензола и стирола - до 77.6 % был достигнут на цеолите при 400-470 °С и мольном соотношении 4-винилциклогексен О2 N2= 1 0.3 4. Введение в систему СО2 в мольном отношении к кислороду (100-200) 1 приводит к повышению выхода целевых продуктов до 82.5-83.3 %. [c.89]

Окислительное дегидрирование 4-винилциклогексена может проводиться и в отсутствие О2 - при использовании в качестве источников кислорода оксидов В1, Се, Со, Сг, Си, Ге, 1п, Мп, Мо, МЬ, N1, 8Ь, 8п, РЬ или V на носителе, в частности на цеолите, 81С, нитриде 81 или В, Т102 [37]. Так, в присутствии катализатора состава, % (мае.) К2О - 13, ЬагОд - 13, В1гОз - 25, ТЮ2 - 49 при времени контакта 3.7 с конверсия 4-винилциклогексена составляет 99.7%, селективность образования этилбензола, стирола, бензола и толуола - 44.2, 49.2, 2.7 и 1.6 % соответственно. [c.89]

Исследования по совершенствованию этого процесса продолжаются. Так, при использовании цеолита Na-Y, модифицированного карбонатом цезия, метилирование толуола метанолом при 450 °С приводит к суммарному выходу этилбензола и стирола около 8 %, причем образования ксилолов не происходит [135]. Дополнительной пропиткой цеолита so.geNa-X нитратом цезия удалось повысить суммарный выход целевых продуктов с 24 до 30.6 %, причем катализатор сохраняет активность более 100 ч, в то время как исходный цеолит дезактивируется за 8 ч работы [136]. [c.235]

Реакции диспропорционирования представляют значительный интерес. Особенно большое практическое значение имеет реакция диспропорционирования толуола до бензола и и-ксилола. На цеолите aY при объемной скорости 0,3 ч" реакция диспропорционирования толуола начинается примерно при 300 °С, этилбензола при 250 °С, а кумола при 150 °С. Цеолит NaY оказался инертным. Са-мариевая катионная форма цеолита типа Y, взятая при более низкой температуре, оказалась активнее кальциевой (см. табл. 45). Диспропорционирование этилбензола осложняется образованием толуола. Повышение температуры приводит к увеличению степени превращения исходных углеводородов, но выходы соответствующих диалкилбензолов проходят через максимумы [27, 28]. В работе [28] впервые выявлено значительное повышение активности цеолитных катализаторов в реакции диспропорционирования толуола, сопро- [c.126]

В более поздней работе [57] было установлено, что С(1У активнее СаУ при >0,75% и менее активен при а до 0,65%. Основываясь на измерении теплот адсорбции бензола на этих формах цеолитов, авторы связали такой ход активности кальциевой и кадмиевой форм с большой ковалентностью связи кадмия с решеткой цеолита и разным распределением активных центров трех различных типов в СаУ и СёУ. Высокую алкилирующую активность проявляли трехвалентные катионные формы А1У и РЗЭУ [22, 23]. При расчете на один катион в элементарной ячейке они были активнее цеолитов с двухвалентными катионами. Алкилирующая активность и селективность цеолитов со смесью РЗЭ и с катионами Се, Рг, 8ш с одинаковой степенью обмена ( 60%) была практически одинакова. При 250°, f = 2,5 Оо=10,2 моль смеси/л-час выход алкнлбензолов был 60%, кумола 45—48% при селективности 72—75%-Только цеолит ЬаУ давал более высокий выход полиизо-пропилбензолов и связанную с этим пониженную селективность по кумолу (59,4%). Интересной особенностью также обладал Ы(1У (а = 63%). В течение 2—3-х первых часов работы на нем происходило образование в основном этилбензола и толуола. Далее их количество резко уменьшалось и основным продуктом становился кумол [22]. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология