Изомеризация этилбензола

Рис. 4.3. Изомеризация этилбензола и метаксилола (секция 200)

Реакция изомеризации этилбензола в ксилолы осуществляется на бифункциональных катализаторах в среде водорода по механизму, включающему образование и изомеризацию (с промежуточным сужением — расширением цикла) продуктов гидрирования с последующим их дегидрированием. [c.266]

Ксилолы подвергаются изомеризации в условиях каталитического риформинга, если их пропускать над бифункциональным катализатором — платинированным алюмосиликатом [86]. Так, при изомеризации л -ксилола, наряду с небольшим количеством нафтенов, образуется равновесная смесь изомеров ксилола, что указывает на большую скорость реакции. Значительно медленнее протекает изомеризация этилбензола в ксилолы. [c.46]

Изомерный состав ксилолов, несколько отличающийся от равновесного при большой объемной скорости сырья, полностью с ним совпадает [при снижении скорости подачи сырья до 2 ч" . Что же касается этилбензола, то концентрация его. в 2 раза превышает равновесную и практически не меняется при снижении объемной скорости в 4 раза. Следовательно, скорость изомеризации этилбензола в ксилолы на катализаторе риформинга крайне мала. [c.46]

Для реакции укорочения боковой цепи алкилароматических углеводородов и введения ее фрагментов в качестве заместителей в ароматическое кольцо нео ходимы бифункциональные катализаторы, обладающие "как изомеризующей, так и гидрирующей активностью. Для изомеризации этилбензола в л-ксилол предложен следующий механизм [c.79]

Процесс изомеризации комбинируется с выделением индивидуальных компонентов в комплексы установок изомеризации. Этилбензол и о-ксилол при этом выделяются ректификацией, а л-кси-лол — кристаллизацией или адсорбцией (см. гл. 6). На современных комплексах установок изомеризации из смеси ароматических углеводородов s получают до 80—92% п- и о-ксилолов при их содержании в исходном сырье 38—40%. [c.197]

При двухступенчатом процессе протекает более глубокая изомеризация этилбензола, чем при одноступенчатом. Так, при одинаковой [c.167]

При изомеризации этилбензола образовалось 16,5 вес. % побочных продуктов, а при изомеризации ароматических углеводородов Са — 3,9 вес. %. Глубина превращения этилбензола при изомеризации составляла около 70% из них 54% превращалось в диметилбензолы, 10% образовали продукты диспропорционирования и 6% подвергались гидрированию и деструкции. [c.168]

Процессы изомеризации ксилолов осуществляют при атмосферном давлении и под давлением водорода. Отличительной особенностью большей части процессов под давлением водорода является возможность изомеризации этилбензола в диметилбензолы. Наиболее экономично проводить процесс изомеризации с целью одновременного получения п- и о-ксилола. В комплексы установок изомеризации включают установки выделения о- и гг-ксилола, а также этилбензола. Достаточно эффективно о-ксилол можно выделять ректификацией для выделения w-ксилола используют процессы низкотемпературной [c.297]

В одностадийном процессе изомеризация этилбензола с удовлетворительными выходами проводится при давлении 12 атм, среднечасовой скорости подачи жидкости 1 мольном отношении водорода и сырья 10 и температуре 430-480 С, [c.38]

Используя метод Франклина, найти стандартную теплоту изомеризации этилбензола в ортоксилол. Реакция протекает в газовой фазе при 0 298,15 и 400° К. Ответ. ДЯ°о= —2,727 АЯ°298 = = —1,324 АЯ°4оо= —2,387 ккал. [c.82]

Пример 109. Рассчитать состав равновесной смеси, получающийся при изомеризации этилбензола при 600° К и 1 атм. Возможные параллельные реакции [c.167]

Определить состав равновесной газовой смеси, получающейся в процессе изомеризации этилбензола в ксилолы при 700° К и 1 атм, если известны константы равновесия реакций [c.177]

Изомеризация этилбензола в изомерные ксилолы осуществляется только в присутствии водорода и платинового катализатора. Очевидно, что последнюю систему следует использовать, если в исходном сырье содержится много этилбензола. Предложенные выше схемы изомеризации представлены в общем виде уравнениями (14) —(18). [c.325]

Решение. При изомеризации этилбензола протекают реакции [c.126]

На бифункциональном катализаторе, в отличие от монофункционального, происходит изомеризация этилбензола в ксилолы [c.787]

Хотя скорость изомеризации ксилола на кислотных катализаторах значительно выше скорости изомеризации этилбензола, при использовании бифункциональных катализаторов можно и таким путем, который ведет от этилбензола к ксилолу, получить дополнительно некоторое количество ксилола для изомеризации. [c.129]

Изомеризация этилбензола [135] (одноступенчатый процесс) [c.542]

Изомеризация этилбензола [135] (двухступенчатый процесс) [c.543]

При пропускании продуктов первой ступени над тем же катализатором нри более высокой температуре (427—482°) и более низком давлении (24,5 ат) с высоким выходом были получены соответствующие изомеры кумола. Как уже отмечалось выше, этими же исследователями при двухступенчатой изомеризации этилбензола также были достигнуты более высокие выходы изомерных ароматических углеводородов, чем в реакции, проведенной в одну ступень. Таким образом, проведя первую ступень при температуре и давлении, благоприятными для протекания реакций гидроизомеризации ароматических углеводородов, а втс- рую — нри более высокой температуре или более низком давлении, можно получить лучшие выходы изомерных ароматических угле- [c.545]

В табл. УП.4 приведён состав продуктов реакции изомеризации этилбензола в присутствии хлористого алюминия. [c.135]

В отличие от ксилолов изомеризации этилбензола на [c.24]

В основе представлений о механизме изомеризации ароматических углеводородов лежат некоторые наблюдения. Так, установлено, что изменение условий каталитического риформинга в направлении, благоприятствующем гидрированию ароматических углеводородов (повышение давления, понижение температуры) способствует увеличению скорости их изомеризации [20, 86]. Другой фактор — значительное ускорение реакции изомеризации этилбензола при предварительном его гидрировании в этилциклогексан [86]. На этом основании полагают, что изомеризация ароматических углеводородов на бифункциональных платиновых катализаторах проходит при участии циклоиарафинов в качестве промежуточных продуктов. реакции. [c.47]

При проведении реакции под давлением 1,2 МПа (12 кгс/см ) л1-ксилол изомеризуется в диметилбензолы, концентрация которых близка к концентрации их в термодинамически равновесной смеси. В результате побочных реакций гидрирования и деструкции образуется 3—5 вес. % парафиновых и нафтеновых углеводородов. При повышении давления глубина гидрирования ж-ксилола возрастает и содержание этилбензолов в полученных ароматических углеводородах С8 увеличивается. По мере повышения глубины гидрирования л-ксилола диметилциклогексаны изомеризуются, но-видимому, в этилциклогексан. При его дегидрировании образуется этилбензол. Результаты изомеризации этилбензола на алюмосиликатнлатиновом катализаторе при 1,2 МПа (12 кгс/см ), 1,0 ч 1 и мольном отношении водород сырье 10 1 приведены ниже [25] [c.166]

Изомеризация этилбензола протекает значительно труднее, чем л-ксилола. Содержание изомеров диметилбензолов в полученных ароматических углеводородах Се по мере повышения температуры снижается. Такое необычное протекание реакции объясняется промежуточным образованием нафтеновых углеводородов. Поэтому для изомеризации этилбензола был предложен двухступенчатый процесс на Г ступени ароматические углеводороды частично гидрируют, а на П ступени гидрированные продукты превращают вновь в ароматические углеводороды. Результаты двухступенчатой изомеризации этилбензола (чистотой 97,0 вес. %) на алюмосиликатплатино-вом катализаторе приведены ниже [25] [c.167]

Проведение процесса изомеризации на платиновом-катализаторе в смеси с нафтеновыми углеводородами Gg в условиях, близких к условиям термодинамического равновесия (по реакции гидрирования), позволяет осуществить глубокую изомеризацию этилбензола. Большая глубина превращения этилбензола в процессе изомар позволяет перерабатывать исходное сырье с содержанием этилбензола до 40% [50]. [c.192]

Равновесные концентрации продуктов в присутствии А1С1. , получающихся при изомеризации этилбензола, приведены в табл. 59 (в мол. % от состава равновесной смеси). Из данных таблицы видна тенденция к образованию мета-изомера. [c.578]

Секция изомеризации (200) предназначена для увеличения выхода целевых продуктов - пара- и ортоксилолов за счет изомеризации этилбензола и метаксилолов. Сырьем этой секции является жидкая часть (фугат) центрифуг 1-й ступени кристаллизации. В составе фугата в основном присутствуют метаксилол, этилбензол и небольшая часть параксилола. Реакция производится на алюмоплатиновом катализаторе ИК-78 при температурах от 380 до 420°С и давлении 1,0-1,5 МПав атмосфере циркулирующего водорода с концентрацией 90-92%, обеспечивающей мольное соотношение водорода и сырья 10 1. Процесс изомеризации ксилолов разработан фирмами Adiantie Refining Со Engelhard Jn (США). [c.157]

В настоящее время в промышленности для изомеризации применяют не чисто кислотные, а бифункциональные катализаторы [22] (см. разд. 9.5) и ведут процесс в условиях, близких к условиям реформинга (атмосфера Нг, полное давление около 2 МПа, соотношение продукт Иг около 1 10, температура 680—800 К). Невысокий тепловой эффект реакции (0,4 кДж/ /моль) позволяет проводить процесс в простом реакторе с неподвижным слоем катализатора. В таких условиях значительно увеличивается срок службы катализатора вследствие уменьшения коксоотложения. Одновременно удается изомеризовать в ксилол этилбензол, содержание которого во фракции Са достигает 30%. На катализаторах с чисто кислотной функцией эта реакция не происходит [23, 24]. Следовательно, гидрирующий компонент катализатора должен участвовать в изомеризации этилбензола. Доналдсен и Поллитцер [24] предложили [c.128]

Такой механизм согласуется с экспериментальными данными этих авторов о том, что при изомеризации этилбензола основным продуктом реакции является о-ксилол, Дермитцель и др. [25] с помощью " С показали, что действительно атом С боковой цепи этилбензола после изомеризации оказывается в ксилольном кольце. [c.129]

Нанесенные металлические катализаторы широко прш 1еняются в химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности [1]. Достаточно перечислить важнейшие процессы, в которых они используются, и их огромное практическое значение станет очевидным синтез аммиака конверсия углеводородов с водяным паром в синтез-газ риформинг гидрокрекинг гидроочистка гидро-деалкилирование дегидроциклизация изомеризация парафинов и цикланов гидроизомеризация олефинов, диенов и ароматических углеводородов изомеризация этилбензола в ксилолы восстановление разнообразных органических соединений окисление синтез Фишера—Тропша и др. Исследование металлсодержащих контактов представляет большой интерес для теории катализа, создания новых полифункциональных каталитических систем и разработки новых каталитических процессов. Свойства таких катализаторов, как известно, существенно зависят от состояния и дисперсности металлического компонента [2—6]. И не случайно, когда были синтезированы и стали доступны кристаллические алюмосиликаты (цеолиты), их способность к ионному обмену и иысикая обменная емкость, наличие кристаллической структуры с однородными порами молекулярных размеров были использованы для получения катализаторов-, содержащих высокодиспергированные металлы, обладающие молекулярно-ситовой селективностью и полифункциональным действием. Уже первые исследования, выполненные Рабо и др. [7, 8], Вейсцем и др. [9, 10], показали большую перспективность металлцеолитных систем для катализа, нефтепереработки, нефтехимии. Интерес к этим системам особенно возрос после опубликования результатов изучения внедрения атомов платины в цеолитную структуру, ее дисперсности и установления высокой стойкости к отравлению серой ионообменного катализатора 0,5% Р1-СаУ [И]. [c.154]

Заряженные металлом цеолиты типа Y и морденита являются эффективными катализаторами изомеризации этилбензола в ксилолы [21, 250—252]. Хорошие результаты получены на биметаллическом платино-иридиевом контакте [252]. При температуре 343° С, давлении 8 атм, молярном соотношении Нз gH5 2H5 = 2 степень конверсии этилбензола на цеолите Y, содержащем 0,25% Pt и 0,1% Ir, составила 79,1%, а выход ксилолов —61,8%. В тех же условиях на монометаллическом платиновом катализаторе превращение этилбензола прошло на 90,8%, выход ксилолов составил 37,8%. [c.208]

Этилбензол. Питтс, Коннор и Люм [135] исследовали также и изомеризацию этилбензола в присутствии платины, осажденной на алюмосиликатном носителе со слаборазвитой поверхностью. Результаты этих работ суммированы в табл. 32. [c.542]

Однако в случае этилбензола и особенно кумола наличие в равновесной смеси нескольких процентов гексагидробензолов оказалось недостаточным для столь глубокого превращения. Объяснение этому можно найти в отмеченной выше сравнительно медленной изомеризации монозамещенных циклогексанов. Более удовлетворительные результаты по изомеризации этилбензола и кумола были получены только после предварительного гидрирования исходных продуктов на 30% для этилбензола и на 100% для кумола. Причем полное гидрирование кумола позволило в значительной мере избежать крекинга этого углеводорода. Интересно, что состав ароматических углеводородов, полученных в результате изомеризации кумола [7], был по относительному содержанию различных структурных форм довольно близок к составу алкилцикло-гексанов Сд в наших опытах по изомеризации нафтенов. [c.155]

К таким данным в первую очередь относится изомеризация этилбензола. Этилбензол в присутствии чистого алюмосиликата [24] не изомеризуется и не образуется также при изомеризации ксилолов . В то же время в присутствии полифункционального катализатора под давлением водорода этилбензол претерпевает заметную изомеризацию (на 25— 30%) даже без предварительного гидрирования части исходного продукта и при температурах, более низких, чем температуры, требуемые для изомеризации путем трансалкилиро-вания. Более того, как это видно из данных табл. 46, количество этилбензола, подвергшегося изомеризации, по мере роста температуры падает (очевидно, ввиду уменьшения равновесной концентрации циклопарафинов), в то время как значения реакций алкилирования —деалкилирования по мере увеличения температуры (в этих пределах) должны возрастать. Далее, в продуктах изомеризации кумола на полифункциональном катализаторе найдены метплэтилбензолы, образование которых, исходя из схемы алкилирования, необъяснимо. И, наконец, тот факт, что предварительное гидрирование части исходного продукта облегчает изомеризацию ароматических углеводородов, по сути дела тоже свидетельствует об участии циклопарафинов в этих превращениях. [c.157]

При прямой Сд-дегидроциклизации (1) на металлических активных центрах АПК получаются этилбензол и о. ксилол. Первая стадия Сз-дегидроциклизации также осуществляется на металлических центрах и ведет к образованию алкилциклопентанов (2), которые с участием кислотных центров носителя через стадию дегидроизомеризации (4, 7) превращаются в этилбензол и ксилолы. Существует также вариант изомеризации и. октана (3) на кислотных центрах с, последующей или прямой Сб-дегидроцнклизацией изомеров (5, 6), или Св-дегидро-циклизацией (8 4) через стадию образования алкилциклопентанов (8). Изомеризация этилбензола в условиях риформинга практически не происходит [61, 62]. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология