Катализаторы хромит меди Адкинсу

Твердые жиры, белое и красное пальмовое масло, метиловый эфир пальмового масла. На Спирты жирного ряда Хромит меди (типа катализатора Адкинса) в суспендированном состоянии Pfj 325 бар, 320—340° С. Выход 90% [632] [c.531]

Катализаторы. Обычно для гидрирования при низком давлении в качестве катализаторов применяют окись платины, скелетный никель, палладий на носителе и в последнее время родий на носителе. Эти катализаторы отличаются простотой приготовления и высокой активностью при низких температурах и давлениях. Они катализируют восстановление различных функциональных групп. Для гидрирования при высоких давлениях широко применяют катализатор Адкинса (хромит меди) или никель, нанесенный на кизельгур. [c.79]

Хромит меди в условиях высокого давления был применен Ривом и Адкинсом [270] для дегидрирования спиртов в жидкой фазе в автоклаве в присутствии газообразного этилена в качестве акцептора водорода. Особенно активным оказался хромит меди, содержавший добавки цинка, никеля и бария. Ниже описана методика приготовления этого катализатора. [c.135]

Адкинса катализатор см. Медь— хрома триоксид Аденилатциклаза циклизация АТФ 10, 152 Адипиновая кислота [c.197]

Медь —хрома триоксид (Адкинса кг-тализатор) гидрирования катализатор [c.419]

Такой метод предпочтительно используется в промышленности, так как он удобен для осуществления непрерывных процессов. Ипатьев ввел жидкофазное гидрирование под высоким давлением. Эффективный катализатор Адкинса (хромит меди) широко используют при гидрировании под высоким давлением, которое проводят в специальной бомбе из легированной стали с электрообогревом, установленной на механической качалке. Гидрирование обычно ведут при температурах от 150 до 250 °С и давлениях от 200 до 350 ат. [c.206]

Фазовые модификаторы — это такие добавки, которые способствуют образованию или сохранению в катализаторе фазы, обладающей наибольшей активностью. Согласно Жермену [17], так действует СгОд в медно-хромовых катализаторах Адкинса, где окись хрома препятствует полному восстановлению окиси меди в неактивную медь. [c.45]

Восстановление фурановых соединений над металлическими катализаторами привлекло внимание большого числа исследователей [7а, 129—132]. Коннор и Адкинс широко изучили восстановление фурилового спирта над медью, хромом, окисью бария [133] и никелевым катализатором [134] при 175 атм и 250°. При этом они установили, что главным направлением реакции является восстановление в тетрагидрофуриловый спирт с последующим или одновременным прямым гидрогенолизом. Расщепление С—О-связей при [c.124]

В настоящее время для восстановления сложных эфиров и кислот широко применяются так называемые хромитные катализаторы Адкинса, содержащие в составе окись хрома и окислы других металлов (чаще всего меди или цинка). Эти катализаторы получают осаждением соответствующих металлов в виде хроматов с последующим их термическим разложением до окислов. Хромитные катализаторы обладают высокой активностью, избирательностью и малой чувствительностью к ядам. [c.149]

Для гидрирования сложных эфиров в спирты применяют высокотемпературные оксидные катализаторы - хромит меди и, реже, хромит цинка (катализаторы Адкинса) (см. 1.3). В промышленности этим способом из жиров и жирных кислот получают высшие спирты, перерабатываемые далее в моющие средства - алкилсуль-фаты КОЗОзЫа, и глицерин. Благоприятное положение равновесия процесса гидрирования - дегидрирования (см. 1.2, 1.5) при температурах, обеспечивающих на хромите меди необходимую скорость восстановления эфиров (200-250 °С), достигается при давлении водорода 200-400 атм. Однако скорость гидрирования зависит от количества катализатора, и, увеличивая его сверх обычного (до 1,0-1,5 от массы эфира), можно понижать температуру реакции на 100 °С и даже более без существенного изменения длительности восстановления. Это, в свою очередь, позволяет в зависимости от конкретных условий либо уменьшать давление водорода, сохраняя высокую степень превращения эфиров в спирты (положение равновесия), либо повышать его, чтобы дополнительно ускорить процесс. Оптимальная продолжительность гидрирования эфиров составляет 1-8 ч. [c.72]

Катализатор Адкинса хромит меди СиО—Сг Оз приготовляют путем термического разложения медноаммонийной соли хромовой кислоты. См., например, Долгов Б. Н., Катализ в органической химии, ГНТИ, 1959, стр. 342. — Прим. перев. [c.98]

Наиболее подходящим катализатором для гидрирования двойных углерод-кислородных связей является хромит меди. Описанная ниже методика его приготовления разработана Коннором, Фолкерсом и Адкинсом [114]. [c.82]

Катализатор Адкинса—хромит меди. Готовят раствор 31 е нитрата бария и 260 г тригидрата нитрата меди в 900 мл воды при 80°. Раствор охлаждают до комнатной температуры, смешивают с другим раствором, содержащим 151 г бихромата аммония и 225 мл 28%-ного раствора аммиака. Осадок фильтруют, отжимают воду, отсасывают, насколько это возможно, и сушат в течение 12 час. при 75—80°. Для последующей операции термического разложения осадок рекомендуется разделить на три порции каждую из них подвергают термическому разложению в чашке над открытым пламенем. Нагрев регулируют с таким расчетом, чтобы реакция не протекала слишком бурно. По окончании выделения газа порошок извлекают из чашки, охлаждают и в течение 30 мин. обрабатывают 10%-ным раствором уксусной кислоты, после чего фильтруют. Катализатор подвергают шестикратной промывке порциями воды по 100 мл сушат 12 час. при 125° и измельчают в порошок. Тонкоизмельченный черньп. катализатор стабилен, и его можно хранить сколько угодно. [c.82]

Катализатор Адкинса—хромит меди (Лязье и Арнольд). К раствору 12> бихромата аммония в 600 >гл дистиллированной воды добавляют 150 мл 2Г [c.82]

Гидрирование альдегидов и кетонов. Алифатические и ароматические альдегиды и кетоны в присутствии водорода и подходящего катализатора быстро восстанавливаются до соответствующих спиртов. Карбонильная группа легко восстанавливается до гидроксильной группы над хромитом меди в сравнительно мягких условиях при температурах от 125 до 150 и давлении 100 ат. В больптинстве случаев достигаются почти количественные выходы карбинолов. Адкинс считал, что хромит меди является непревзойденным катализатором для реакции восстановления карбонильной группы, поскольку нежелательные побочные реакции при этом протекают в значительно меньшей степени, чем при использовании никелевого катализатора. Однако совсем недавно показано, что скелетный никель в его наиболее активных формах является превосходным катализатором восстановления карбонильных соединений. [c.94]

Катализатор Адкинса (хромит меди СиО-СгдОд) получают путем термического разложения сложного хромата алюминия и меди он используется для восстановления эфиров в спирты [c.181]

Катализатор окись меди —окись хрома. Коннор, Фолькерс и Адкинс [37] дают следующее описание. Растворяют 261 г трехводной азотнокислой меди и 31,3 г азотнокислого бария в воде так, чтобы получилось 900 мл раствора, и нагревают его до 80°, смесь 151,2 0 двухромовокислого аммония и 150 мл 28-проц. аммиака разбавляют водой до 720 мл при 25 —30° и вливают первый раствор во второй. Осадок отфильтровывают, отжимают и отсасывают насколько возможно. После высушивания при 75—80° и измельчения осадок весит 234 г. Его разлагают в три приема в фарфоровой кастрюле на голом огне, причем порошок с самого начала хорошо размешивают шпателем. Как только начнется разложение, прекращают нагревание. После некоторого размешивания сразу выделяется образующийся газ, и масса становится черной после повторного, основате.льного размешивания порошок вытряхивают из горячей кастрюли и оставляют охлаждаться. Все три порции объединяют, извлекают в течение 30 мин.600 мл 10-проц. уксусной кислоты, отфильтровывают осадок, в 6 приемов промывают 600 воды, с таат в течение ночи при 115° и измельчают. Продукт весит 149,5 г. [c.24]

Для целей восстановления карбоновых кислот и их эфиров скелетный никелевый катализатор менее пригоден, чем, например, хромит меди (каталиэетор Адкинса). При гидрогени- [c.171]

В литературе опубликовано довольно мало данных о точном составе катализаторов, применяемых при гидрировании эфиров жирных кислот. По данным Адкинса с сотрудниками, хромит меди, получаемый термическим разложением основного двойного хромата меди и аммония, содержит СиО и СиСГз04, но ни одно из этих соединений, взятое в отдельности, активным катализатором не является. При увеличении отношения Сг Си активность катализатора усиливается она значительно возрастает также в результате обработки водородом под давлением 200 ат при температуре 100° [116]. [c.35]

АДКИНСА КАТАЛИЗАТОР (смесь окисей меди и хрома). А. к. получают 111 добавление.м раствора нитратов меди и бария к водному раствору бпхромата натрия и гидроокиси аммония при перемешнваипп. Оранжевый осадок промывают, сушат и проводят разложение при 350 с перемешиванием После охлажде1И)я продукт тщательно промывают 10%-ной уксусной кислотой, сушат и [(змельчают. Полученный катализатор имеет коричнево-черный цвет. [c.10]

Коннор, Фолкер и Адкинс [93] приготовили катализатор, состоящий из окиси меди и окиси хрома и применяемый для каталитической гидрогенизации. [c.289]

Наконец, Сигнайго и Адкинс [62] исследовали отношение пиррола к никелю Рэнея и катализатору медь—окись хрома, но не достигли при этом никаких удовлетворительных результатов. Рассматриваемые работы содержат многочисленные указания условий, подходящих для восстановления производных пиррола. [c.36]

Правда, было показано, что, пользуясь методом Сабатье, можно. восстановить ацетамид и пропионамид в смесь алкил- и диал-киламинов [658], но этот метод не приобрел никакого значения. Адкинс и Войчик [659] проводят реакцию под давлением с катализатором медь — окись хрома, применяя диоксан в качестве раз бавителя. Они объясняют благоприятное действие диоксана T6Mj что диоксан поглощает воду, образующуюся в процессе реакции, которая не может поэтому оказывать такого сильного гидролизующего действия, как обычно, В качестве побочных продуктов реакции образуются преимущественно вторичные амины. Например, при восстановлении 54 г а-фенилбутирамида в 125 мл диоксана в присутствии 10 8 катализатора при 250 ати и 250° в течение [c.247]

Окись алюминия также служила катализатором при получении радиоактивного изобутилена. Андрианова и Андреев [42], [43] гидрировали этиловый эфир изомасляной кислоты, содержавший радиоактивный изотоп углерода С, над контактом Адкинса (медь 4- окись хрома) при 250° С и 410 ат, и получали при этом изобутиловый спирт с радиоактивным атомом С. Из этого спирта над окисью алюминия при 400—500° С был nonj ieH радиоактивный изобутилеп [c.29]

Детально изученный Адкинсом медно-хромовый окисный катализатор [34, 35] (направляет (процесс в 1пер1вую очередь на гидрирование двойных углерод-углеродных связей в непредельных кислотах, однако добавка окислов циркония, тория, цинка, железа, и в особенности кадмия, позволила частично сохранить двойную связь [6]. Отравление -катализатора серой и окисью углерода не дало желаемого результата [6]. Восстановление [36, 37] олеиновой кислоты над ме(дно-хромовым катализатором в присутствии 5—20% кадмиевого мыла три 280°С и 280 ат приводит с выходом 98% к (спирту, в котором двойная углерод — углероиная (авязь сохранена на 80%. Воостановление хлопкового масла над смешанным (окионым медно-хромово кадмиевым катализатором [38], (приготовленным через комплексные соли хромовой (КИСЛОТЫ та-к, как это делается при получении, меднохромового катализатора, не было в достаточной степени селективным. Однако, по другим данным [39], (при восстановлении олеиновой кислоты над смесью хромита меди и карбоната кадмия (10 3,75) при 265° С ц 200 от (получается олеиловый спирт с выходом 92%, (Причем насыщение двойных (связей составляет всего 2—3%. Хорошие результаты достигнуты также с (медно-хромово-кадмиевы м (катализатором, (полученным соосаждением основного (карбоната кадмия и гидроокиси хрома [40]. [c.236]

По данным Фолькерса и Адкинса [3], гидрирование эфиров двухосновных кислот в присутствии катализатора медь — барий — хром при температуре 250° и давлении 200—300 атм приводит к образованию соответствующих диолов с выходом более 90 % [c.744]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология