Дегидрирование парафинов

В настоящее время серьезное практическое значение приобретают процессы переработки нефтяных углеводородов в 1,3-бутадиен и изопрен. Наиболее подходящим исходным сырьем для получения этих углеводородов являются н-бутан и изопентан. Переработка их осуществляется каталитическим дегидрированием либо в одну ступень с одновременным получением олефинов и диенов, либо в две ступени с предварительным дегидрированием парафинов до олефинов в первой ступени процесса и последующим дегидрированием олефинов в диеновые углеводороды во второй ступени. [c.284]

Из основных рассмотренных реакций эндотермическими являются дегидрирование шестичленных нафтенов, дегидрирование парафинов, крекинг парафинов, дегидроциклизация парафинов, изомеризация шестичленных нафтенов в пятичленные (реакции перечислены в порядке уменьшения их теплот). Для этих реакций более благоприятны, с термодинамической точки зрения, высокие температуры. [c.193]

Как уже было сказано, главными параметрами, определяющими конкретную технологическую схему жидкофазного каталитического крекинга, являются сырье и катализатор. Учитывая это, мы провели исследования по подбору достаточно эффективного природного катализатора и сырья с учетом фракционного и углеводородного состава. Мы исходили не только из технологических преимуществ жидкофазного процесса, но также из соображений сокращения расхода катализатора за счет создания условий интенсивного контакта между катализатором и жидкой фазой сырья и возможности более избирательно направить действие катализатора на процессы крекинга и гидрирования, подавив в той или иной степени процессы дегидрирования парафинов и нафтенов и деалкилирования ароматических углеводородов путем повышения давления. [c.126]

Ароматизация парафинов и нафтенов. Каталитическое дегидрирование нафтенов и циклизация — дегидрирование парафинов с образованием ароматических углеводородов представляют собой основные реакции риформинга. Обычные условия процесса мольное соотношение водород углеводород равно 4 1, давление составляет приблизительно 35 атм, а температура — 500° С. [c.377]

Р 1С. 145. Технологическая схема первой стадии дегидрирования парафинов [c.492]

Ион К" , который инициирует реакционную цепь, образуется прибавлением к олефиновой молекуле протона от кислого катализатора. Молекула олефина может быть добавлена в систему, присутствовать как примесь или образоваться дегидрированием парафина. [c.116]

Общепринятая теория бифункциональной изомеризации предполагает, что под действием металлического компонента происходит дегидрирование парафинов с образованием олефинов, а олефины изомеризуются на кислотных центрах[67]. Каталитическая система металл - носитель типа алюмоплатинового катализатора благодаря своей бифункциональной природе позволяет, в зависимости от типа реакции, применять различные способы промотирования, направленные на усиление тех или иных функций этой системы. [c.42]

В заключение настоящего параграфа приводим численные значения логарифмов констант равновесия реакций дегидрирования парафинов и 1-алкенов, рассчитанные по спектроскопическим данным Вагмана, Кильпатрика, Питцера и Россини [34]. [c.272]

Реакции изомеризации, дегидроциклизации парафинов в нафтены, дегидрирования парафинов в рассмотренных условиях нацело не протекают. [c.211]

Для дегидрирования парафинов, как видно из данных табл. 16, благоприятны высокие температуры, но даже при 900 К и 0,1 МПа нельзя достичь степени конверсии выше, чем 50%. Это учитывается в технических процессах дегидрирования, которые проводят со значительной рециркуляцией непревращенного сырья. Для процессов же гидрирования желательны невысокие температуры, хотя выбором давления и разбавления водородом можно и при 800 К осуществить его до конверсии олефина 97%- Поскольку удаление олефинов из нефтяных фракций селективным гидрированием необходимо при получении высокооктановых компонентов, требуется оценка их возможной конверсии и соответствующий выбор величин Т, Р и б. [c.130]

В ряде гетерогеннокаталитических процессов, где олефины получают дегидрированием парафинов или димеризацией низших олефинов, образуются преимущественно олефины с внутренней двойной связью. Чисто термодинамические затруднения препятствуют прямой р-->а- и V-- -а-изомеризации при низких температурах. Однако эти затруднения удается обойти, перейдя от олефинов к их соединениям с боргидридами. Эти соединения образуются по реакциям [74] [c.136]

Остальные реакции (такие, как дегидрирование парафинов и гидрирование олефинов, гидрирование сернистых соединений, отложение кокса) затрагивают незначительную долю сырья и в общем материальном и тепловом балансе могут не учитываться. [c.338]

Крекинг углеводородов, циклизация парафинов в нафтены, дегидрирование парафинов. ......... [c.210]

К сожалению, теория в настоящее время не может ответить на вопрос, будет ли реально протекать данная молекулярная реакция. Расчет может дать низкое значение энергии активации, в то время как реакция не проходит. Например, для реакции дегидрирования парафинов расчет дает = 43 ккал/моль (180 кДж/моль), между тем дегидрирование этана проходит по цепному механизму (см. ниже) с гораздо более высокой энергией активации (около 70 ккал/моль, т. е. 294 кДж/моль), а термическое дегидрирование парафинов С4 и выше не протекает вообще. [c.32]

Дегидрирование парафинов (до олефинов) [c.136]

Дегидрирование парафинов и олефинов Са и [c.314]

Дегидрирование парафинов и олефииов. Производство бутадиена i изопрена. ............... [c.5]

При объяснении механизма дегидроциклизации предполагают 1) прямую дегидроциклизацию парафина в нафтен с дегидрированием последнего в ароматический углеводород или 2) дегидрирование парафина в олефин с его последующей циклизацией [c.62]

В настояшее время реализовано несколько модификаций процесса каталитического дегидрирования парафинов под давлением водорода на платинсодержащем катализаторе процессы фпрмы ЮОП (США) ио производству олефинов п выше (пакол-процесс) и Сз—С5 (катафин-ироцесс, процесс оле-флекс — рис. 55). Селективность процессов — до 90% для Сз — 5 и более 90% для высших олефинов. Ацетиленовые и диеновые углеводороды практически отсутствуют вследствие давления водорода и применения гидрирующего катализатора. Глубина деструкции исходного парафина минимальная — выход газа С —Сг не превышает 5%. [c.159]

При С—С-дегидрировании парафинов образуются соединения с двойной углерод-углеродной связью, а при дальнейшем развитии реакции — диены [c.456]

Когда сырьем для производства диенов являются соответствующие парафины ( н-бутан или изопентан), процесс осуществляют двумя способами 1) как двухстадийный (первая стадия — дегидрирование парафина в олефин, вторая — дегидрирование илн окислительное дегидрирование олефина в диен) 2) как одностадийный. [c.490]

При дегидрировании парафинов С4 и С5 образуется смесь изомерных олефинов, например из бутана получаются бутен-1, цис-и транс-бутен-2 [c.490]

Ввиду высокой эндотермичности процесса и работы в отсутствие разбавителя-теплоносителя вначале применяли трубчатые реакторы, обогреваемые топочными газами, с чередованием периодов дегидрирования парафинов и регенерации катализатора. Затем широко распространились систе.мы с псевдоожиженным микросферическим катализатором. В них скомбинированы регенеративный принцип использования теила и непрерывная регенерация катализатора, аналогичная рассмотренной для каталитического крекинга (стр. 45). Катализатор выходит из реактора дезактивированным и поступает в регенератор, где воздухом выжигают кокс. За счет экзотермичности последней реакции катализатор разогревается и снова поступает в реактор, где выполняет дополнительную золь теплоносителя, компенсирующего затраты тепла на эн- [c.491]

Дегидрирование парафинов [5] Дегидрирование олефинов [5] Одностадийное дегидрирование н-бутана [5] [c.5]

Продукты каталитического риформинга н-гексана содержат геК- сены, а также незначительные количества других непредельных углеводородов (рис. 1.11). Дегидрирование парафинов до олефинов на алюмоплатиновых катализаторах протекает с большой скоростью. [c.34]

Так, новая технология производства низших олефинов дегидрированием парафинов (пропана, бутана) создает предпосылки для реализации модульного принципа. В качестве таких модулей возможно большое число вариантов дегидрирование пропана — бутиловые спирты или масляные альдегиды гидро-формилированием дегидрирование пропана — гидратация в нзопропанол дегидрирование пропана — полипропилен дегидрирование бутана — метилэтилкетон, бго -бутанол и т, д. [c.152]

Фирма Goudry предлагает сочетание процесса низкотемпературной изомеризации н-бутана с собственным процессом дегидрирования парафинов Сз—С4 (катофин) для производства алкилата, МТБЭ, пропилена и бутена-1 и предусматривает установку селективного гидрирования непредельных соединений [П2]. [c.99]

Разделение углеводородов, отличающихся числом я-связей в молекуле. Эта проблема возникает, в частности, при производстве 1,3-бутадиена дегидрированием н-бутана и н-бутенов, изопрена— дегидрированием изопентана и изоамиленов, изобутилена— дегидрированием изобутана. В этих процессах необходимо отделить непрореагировавщие исходные углеводороды от продуктов дегидрирования (парафины от олефинов, олефины от диенов и т. п.), а также отделить алкадиены от продуктов более глубокого дегидрирования — ацетиленовых углеводородов. [c.664]

Дегидрирование парафинов в олефины (или первая стадия двухстадийиого синтеза диенов) в термодинамическом отношении более благоприятна, чем дегидрирование алкилароматических углеводородов и олефинов (стр. 461). Поэтому при допустимой температуре ( 600°С) не требуется снижать парциальное давление, и процесс ведут без разбавителей при давлении, лишь немного превышающем атмосферное. [c.490]

Катализаторы дегидрирования парафинов должны быть активными I отношении основной редкции, но по возможности не ускорять процессов крекинга, изомеризации и закоксовывания. Лучшими являются оксидные алюмо-хромовые катализаторы на основе А Оз, содержащие 10—40% СггОз и 2—10% оксидов щелочных металлов (МагО, КгО, ВеО) последние служат для нейтрализации кислотных центров АЬОз, вызывающих крекинг и изомеризацию. 5)ти катализаторы очень чувствительны к влаге, поэтому ис-ходньи фракции С4 и С5 не должны содержать более 1 мг водяных паров в 1 м . [c.491]

Технологический процесс дегидрирования парафинов в соответствующие олефины составляют три основные стадии 1) дегидрирование парафина с регенерацией катализатора 2) выделение бутан-бутиленовой (или пентан-амиленовой) фракции из продуктов реакции 3) разделение этой фракции с получением бутиленов (или изоамиленов). Технологическая схема первых двух стадий изображена на рис. 145 для дегидрирования -бутана и существенно ие отличается от схемы дегидрирования изобутана и изонен-таиа. [c.492]

Одностадийное дегидрирование парафинов в диены. Описанный выше двухстадийный метод получения бутадиена, отличающийся сравнительно высоким выходом (до 65%), имеет ряд недостатков необходимость разделения газовых смесей после каждой стадии, повышенные энергетические и капитальные затраты. По той причине проводились интенсивные работы по созданию одностадийного процесса превращения н-бутана и изопентана в бутадиен и изопрен, которые завершились внедрением процесса в промышленность. При одностадийном процессе протекают две обра-гимые последовательные стадии дегидрирования [c.494]

Как г идно из рис. 146, при повышении температуры равновесная концентра- g ция к-бутана резко падает, содержание н-бутиленов проходит через макси- д д мум, а количество бутадиена растет, температура,к но не столь значительно, ввиду одновременного образования водорода на обеих стадиях. Эти данные показывают, что для одностадийного процесса следует выбирать более высокую температуру, чем на первой стадии дегидрирования парафинов, и пониженное парциальное давление реагентов. Кроме того, требуется катализатор, который соответствующим образом ускорял бы обе реакции дегидрирования (например, алюмо-хро-мовыи). Поскольку при работе с этим катализатором нельзя использовать водяной пар в качестве разбавителя, был разработан процесс, идущий при пониженном давлении (0,015—0,02 МПа) и температуре 580—600°С (средняя между оптимальными для первой и второй стадии дегидрирования парафинов). Из-за применения вакуума реакторы с движущимся катализатором оказались не-пригсдными для одностадийного процесса. Сильное отложение кокса н необходимость частой регенерации контакта обусловили испо/ьзование регенеративной системы Гудри. [c.495]

Ркс, 147. Реакциопный узел для одностадийного дегидрирования парафинов в диены [c.496]

Каталитический риформинг протекает на активных центрах двоякого рода металлических и кислотных. Металлические центры (платина или ш. 1тина, промотированная добавками хЛора и металлов, например рения, иридия, олова, редкоземельных элементов), ускоря ют реакции дегидрирования парафинов в олефины, нафтенов в арома тические, диссоциацию молекулярного водорода, подаваемого извне гидрирование и содействуют дегидроциклизации и изомеризации Кислотные центры, расположенные на носителе - хлорированном оксиде алюминия, способствуют реакциям изомеризации олефинов циклизации и гидрокрекинга по карбоний-ионному механизму. [c.139]

Для наиболее распространенного вида сырья — лигроинов прямой перегонки нефти, подвергаемых каталитичеакаму риформингу, основной задачей является глубокая очистка от серы и азота, небольшое дегидрирование парафинов и циклопарафинов и гидрокрекинг значения не имеют. Чтобы обеопечить максимальную скорость очистки, можно применять м аксимальные температуры 400—420 °С. При очистке авиационных керосинов недопустимо образование олефиновых и ароматических углеводородов, а иногда необходимо и неглубокое гидрирование последних (нафталинов). При применяемых обычно парциальных давлениях водорода термодинамически возможный выход нафталина при дегидрировании декалина и тетралина резко возрастает при температурах выше 370 °С, и очистку обычно проводят при 350—360 °С. Фракции, используемые в качестве дизельного топлива, можно очищать при температурах до 400—420 °С, при дальнейшем повышении температуры в результате дегидрирования би- и полициклических нафтенов снижается цетановое число, растет выход продуктов гидрокрекинга — газа и бензина и в результате реакций гидрокрекинга резко возрастает расход водорода. Нижний предел температуры очистки определяется в этом случае возможностью конденсации тяжелых фракций сырья появление жидкой фазы резко замедляет гидрирование из-за ограничения скорости транспортирования водорода к поверхности катализатора скоростью диффузии через пленку жидкости. [c.269]

Поскольку скорость дегидрирования парафинов до олефинов на платине велика, лимитирующей стадией бифункциональной реакции дегидроциклизации должна быть циклизация олефина на кислотных центрах алюмоплатинового катализатора. Поэтому увеличение кислотности алюмоплатинового катализатора, а следовательно, и содержания в нем галогена, должно способствовать увеличению скорости ароматизации парафино1Э, [c.35]

В работе [97] исследовалось влняние элементов IV группы на свойства алюмоплатинового катализатора (0,35% Р1/А120з) дегидрирования парафинов как свежего, так и закоксозанного (табл. 2.14). [c.99]

Новые процессы органического синтеза (1989) -- [ c.151 ]

Каталитические, фотохимические и электролитические реакции (1960) -- [ c.39 , c.141 , c.144 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.464 , c.467 , c.477 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.66 , c.80 , c.97 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.59 , c.140 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.26 , c.45 , c.46 , c.78 , c.447 , c.576 , c.584 , c.592 , c.596 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.66 , c.80 , c.97 ]

Производство мономеров и сырья для нефтехимического синтеза (1973) -- [ c.78 ]

Производство сырья для нефтехимических синтезов (1983) -- [ c.124 ]

Химия и технология моноолефинов (1960) -- [ c.51 , c.693 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.77 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология