Реакционная способность алкилароматических углеводородов

Нафтеновые углеводороды по сравнению с парафиновыми / проявляют в 2,8 раза большую реакционную способность. Алкилароматические углеводороды с наибольшей скоростью образуют газ и кокс, что обусловлено легкостью отщепления фрагментов Сз и С4 из алкильных групп и высокой тенденцией полициклических I ароматических углеводородов к коксообразованию. Ароматиче- ские углеводороды без боковых цепей обнаруживают сильную [c.113]

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.17]

Реакционная способность алкилароматических углеводородов (при взаимодействии с одним и тем же пероксидным радикалом), как правило, тем выше, чем стабильнее возникающий при этом радикал. , [c.18]

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПРИ ИХ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ С ХЛОРОМ [c.14]

Реакционная способность ароматических углеводородов возрастает с увеличением массы, но все же она значительно меньще, чем у изомерных моноалкилбензолов [29]. Инициирование реакций каталитического крекинга алкилароматических углеводородов, так же как и парафиновых, начинается с образования карбоний-иона в результате присоединения протона катализатора. Между молекулами ароматических углеводородов или между ними и оле-финами (или другими непредельными углеводородами) происходит конденсация. В результате образуются полициклические ароматические углеводороды вплоть до асфальтенов и кокса [30], поэтому при переработке сырья со значительным содержанием полициклических углеводородов и одинаковой глубине превращения образуется значительно больще кокса, чем при переработке сырья, содержащего преимущественно моноциклические ароматические углеводороды. [c.50]

ОБ ОЦЕНКЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ДИОКСИБЕНЗОЛОВ В РЕАКЦИЯХ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.240]

Относительную реакционную способность углеводородов в реакции окисления можно предсказать на основе относительной легкости отрыва водорода из различных связей С — Н. Олефины и алкилароматические углеводороды. [c.612]

Последняя реакция — взаимодействие пероксидного радикала с углеводородом — определяет строение образующегося гидропероксида и последующих продуктов окисления. При этом соблюдается обычный для радикальных реакций порядок изменения реакционной способности атомов водорода, определяемый относительной стабильностью промежуточного радикала R-. Вследствие этого преимущественным местом атаки молекулы при окислении алкилароматических соединений становится а-положение боковой цепи по отношению к ароматическому ядру, а для олефинов — аллильное положение. Кроме того, для углеводородов всех классов справедлива известная последователь- [c.344]

Введение брома в реакцию позволило в сотни и более раз превзойти теоретическую предельную, скорость окисления углеводородов, определяемую реакционной способностью пероксидных радикалов в реакциях продолжения и обрыва цепи [45, 103], Наибольшее практическое применение в качестве таких катализаторов приобрели системы, содержащие соли кобальта, В свете современных представлений катализ реакций жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов в присутствии кобальт-бромидного катализатора осуществляется через образование активных промежуточных комплексов, например монобромида кобальта, который представляет собой комплекс кобальта и бромистого водорода (Со2+- -ВгН) [9, 104] [c.39]

Изучение процессов хлорирования алкилароматических углеводородов, начатое во второй половине XIX века, получило широкое развитие в XX столетии. Открытые в это время закономерности имели огромное значение для последующего исследования реакций хлорирования алкилароматических углеводородов и обобщений в этой области. И в настоящее время эти работы продолжают играть существенную роль в решении основной задачи органической химии-установлении связи между реакционной способностью и строением реагирующей молекулы. Однако долгое время изучение реакции хлорирования алкилароматических углеводородов имело только теоретическое значение. [c.13]

Второй путь синтеза смешанных хлорпроизводных алкилароматических углеводородов, предусматривающий вначале инициированное (радикальное) хлорирование в боковую цепь, а затем электрофильное хлорирование в ядро не нашел, как указывалось выше, практического использования. Это объясняется двумя основными причинами во-первых, высокой лабильностью атома хлора, находящегося в боковой цепи, приводящей к заметному осмолению реакционной смеси в процессе дальнейшего электрофильного хлорирования во-вторых, малой реакционной способностью ароматического ядра, содержащего хлорметильные группы, в условиях электро- [c.46]

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.61]

Как уже отмечалось, хлорпроизводные алкилароматических углеводородов характеризуются чрезвычайно высокой реакционной способностью. Вследствие этого они широко используются в органическом синтезе как промежуточные продукты для получения различных функциональных производных, являющихся ценным исходным сырьем для синтеза полимеров. [c.61]

Для получения крезолов реакцией трансметилирования 1фенола можно использовать не только толуол, но и его гомологи. Изучение реакционной способности алкилароматических углеводородов помимо научного представляет и практический интерес, так как позволяет использовать для получения крезолов смеси ароматических углеводородов, например заксилольные фракции катализатов риформинга. [c.107]

На реакционную способность алкилароматических углеводородов существенное влияние оказывают пространственные и структурные особенности молекулы [29]. 9 табл. 1,3 приведены значения окисляемости йр/у2й< для нескольких фенилциклоал-канов. [c.18]

Закономерности замещения в бензольном ядре, связанные с реакционной способностью алкилароматических углеводородов в реакциях присоединения алкенов, справедливы также в случае присоединения сульфогруппы. С увеличением длины цепи алкильного заместителя замещение второго водородного атома бензольного ядра сульфогрунпой затрудняется. [c.169]

Ароматические и циклано-алкилароматические углеводороды. Обширный экспериментальный материал показывает, что при каталитическом крекинге реакционная способность ароматических углеводородов зависит от числа и длины боковых цепей и, особенно, от числа циклов в молекуле. [c.123]

В соответствии со стехиометрическими уравнениями и механизмом реакции могут также иметь место реакции крекинга алкилнафтеновых углеводородов до циклоолефинов, алкилароматических углеводородов до алкенилароматических и олефинов до диолефинов (все реакции идут с одновременным образованием парафинов). Диолефины и алкениларо-матичсские углеводороды обладают необычайно большой реакционной способностью, что затрудняет их выделение присутствие этих соединений обычно сказывается в повышенном образовании кокса на катализаторах. [c.117]

Раньше реакцией Се-дегидроциклизации алкилбензолов занимались главным образом для изучения механизма реакции и влияния ароматического кольца на реакционную способность замещенных парафинов. В последнее время эта реакция приобрела практическое значение, особенно в отношении получения диметилнаф-талинов — сырья для производства термостойких полимерных материалов. Реакцию дегидроциклизации исследовали также, используя в качестве исходных материалов алкилдиарилы, диарил-алканы и алкилнафталины. Хотя реакция дегидроциклизации алкилароматических углеводородов изучена менее детально, чем парафиновых, имеющиеся уже сейчас результаты показывают, что эта реакция занимает большее место в различных каталитических процессах нефтепереработки, в том числе в каталитическом риформинге, чем, предполагалось раньше. По-видимому, немалая роль принадлежит этой реакции и при образовании отдельных групп углеводородов в нефти. [c.138]

Было сделано много попыток найти связь между строением алкилароматических соединений и их реакционной способностью по ошошению к кислороду и установить закономерности процесса их окисления [67, 114, 115, 119, 317—319]. Но так как отдельные исследователи применяли в своих работах углеводороды различной чистоты и о реакционной способности их по отношению к кислороду судили на основании данных о продуктах окисления или по поглощенному кислороду, то и выводы часто были несовпадающими. Это становится понятным, если учесть, что на скорость окисления огромное влияние оказывает чистота окисляемого продукта, п что кислород расходуется не только для образования первичных продуктов окисления — гидроперекисей, но участвует и во многих вторичных реакциях. [c.293]

В основе механизма жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов, как отмечено выше, лежит перекисная теория А. Н. Баха [34[, развитая позн е Н. Н. Семеновым [35] в теорию свободнорадикального цепного взаимодействия. Одним из характерных свойств реакции автоокисления является высокая чувствительность ее к различным примесям, способным взаимодействовать с активными свободными радикалами и, таким образом, обрывать реакционные цепи. Механизм окисления одного из наиболее хорошо изученных углеводородов — изопропилбензола в присутствии солей марганца как радикально-цепной [320— 323] можно представить такими уравнениями [c.535]

Весьма разнообразия работы но ингибированию процессов окисления. Описан интересный эффект усиления ингибирующего действия ароматических аминов при добавках соединений меди, механизм ингибирования нри использовании смесей антиоксидантов, способных реагировать со свободными радикалами, дана оценка реакционной способности ди-оксибензолов в процессах окисления алкилароматических углеводородов. [c.5]

Р. В. Кучер, А. И. Пейчева, А. Н. Николаевский. Об оценке реакционной способности диоксибензолов в реакциях жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов..................240 [c.315]

Об оценке реакционной способности диоксибензолов в реакциях жидкофазного окислеш1я алкилароматических углеводородов. Кучер Р. В., Пейчева А. И., Николаевский А. Н. Сб. Теория и практика жидкофазного окисления . М., Наука , 1974. [c.327]

Монохлорметильные производные алкилароматических углеводородов представляют значительйый интерес. Наличие у них СН20-группы, обладающей высокой реакционной способностью, позволяет легко превращать ее в другие группы (СООН, СН ОН, СНО, H2NH2), т.е. получать соответствующие функциональные ароматические соединения, которые не могут быть получены другими метода либо синтез их сложен. Так, из бензилхлорида и и-ксилилендихлорида получают соответственно при гидролизе бензиловый спирт и п-ксилиленгликоль, при окислении-бензойную и терефталевую кислоты, при аминировании-бензиламин и п-ксили-лендиамин. Последние соединения щироко используют в фармацевтической промышленности при изготовлении лекарственных препаратов, душистых веществ в парфюмерии, а также при производстве красителей, пластических масс и полимерных материалов. [c.10]

Кроме параллельных реакций хлорирования в различные положения ароматического ядра для алкилароматических углеводородов характерны последовательно-параллельные реакции, приводящие к образованию продуктов различной степени хлорирования. Так, из толуола получаются последовательно MOHO-, ДИ-, три-, тетра- и пентахлортолуолы. Состав продуктов реакции определяется мольным соотношением исходных веществ (хлора и углеводорода или его хлорпроизводного) и отношением констант скоростей последовательных стадий. Как правило, накопление в ароматическом ядре атомов хлора ведет к значительному снижению реакционной способности, и замещение оставшихся в ядре атомов водорода протекает с большим трудом. Таким образом, атомы хлора дезактивируют ароматическое ядро, вследствие чего в системе последовательно-параллельных реакций хлорирования алкилароматических углеводородов последующая стадия всегда идет медленнее предыдущей. [c.15]

Вместе с тем замещение в ароматическом ядре по свободно-радикальному механизму проходит с трудом и наблюдается лишь при высоких температурах (400-600 °С). Это хорошо коррелируется с величиной энергии активации, которая изменяется в обратном порядке по отношению к реакционной способности и в случае термического замещения разных атомов водорода для связей Аг—Н, К—Н, АгСНг—Н составляет соответственно 167,6, X 125,7 и х83,8 кДж/моль. Поэтому при термическом хлорировании алкилароматических углеводородов, например толуола, с повышением температуры ускоряется реакция замещения в ядро, однако до 400 °С хлорирование в боковую цепь, как правило, преобладает перед хлорированием в ядро. [c.16]

Для количественной оценки реакционной способности отдельных ароматических углеводородов в реакции хлорметилирования в последние годы, учитывая противоречивость литературных данных, были проведены исследования по определению относительных скоростей хлорметилирования бензола и ряда алкилароматических углеводородов [140-143]. Реакции проводились в водном растворе соляной кислоты и формальдегида без катализатора. Значения относительных скоростей хлорметилирования определялись кинетическим методом-по отношению времен достижения 10%-ной конверсии углеводорода в одинаковых условиях. На рис. 15 изображены кинетические кривые хлорметилирования бензола, толуола, о-, м- и и-ксилолов, этилбензола, псевдокумола и мезитилена в монохлорметильные производные в указанных выше условиях. Значения относительных скоростей хлорметилирования названных углеводородов, по данным работы [141], приведены ниже [c.57]

Состав продуктов реакции аминирования монохлорпроизводных алкилароматических углеводородов, содержащих хлор в алкильном радикале, так же как и в случае алифатических хлорпроизводных, зависит от соотношения исходных реагентов. Начальная стадия реакции протекает значительно медленнее остальных, так как алифатический амин имеет большую реакционную способность, чем аммиак (реакционная способность аммиака и аминов изменяется в следующем ряду КгКН > ККНг > МНз), Это очень невыгодно для получения первичного амина. Последний содержится в реакционной смеси в малом количестве, причем для его преимущественного образования требуется большой избыток аммиака. Поэтому при получении первичных аминов мольное отношение аммиака к хлорпроизвод-ному колеблется в пределах от 10 1 до 30 1. [c.73]

При реакциях в жидкой фазе главная причина, ведущая к торможению окисления и к предельному выходу, связана с ингибирующими свойствами некоторых продуктов окисления. На примере окисления -бутана Эмануэлем с соавторами показано, что смолообразные вещества, которые постепенно накапливаются в смеси вследствие побочных реакций конденсации промежуточного продукта окисления — альдегида, способны обрывать реакционные цепи и затормаживать окисление [21]. Продукты, обладающие такой способностью, образуются и при окислении других соединений. Особенно быстро они накапливаются при окислении многих алкилароматических углеводородов, из-за этого некатализированное окисление таких углеводородов останавливается на очень небольших степенях превращения. [c.37]

МоОз + АЬОз с разным содержанием иОнов щелочных металлов образованием иона карбония (ст-комплекса) в результате присоединения протона, который поставляет либо сам катализатор за счет собственной кислотности, либо возникает за счет гетеро-литической диссоциации молекулы водорода. Не отрицая возможности такого механизма (см. стр. 32), следует, однако, полагать, что в случае используемых нами катализаторов основное значение имеет Льюисовская, а не Брендстедовская кислотность. Подтверждением этого являются известные данныеоб относительной устойчивости о- и я-комплексов ряда алкилароматических углеводородов" (см. также стр. 152). Эти данные показывают, что значения относительной устойчивости я-комплексов находятся в пределах одного порядка, в то время как для а-комплексов они меняются на несколько порядков. Поэтому относительно небольшие отличия в реакционной способности различных алкилфенолов, а.также алкилбензолов на окисных катализаторах говорят в пользу протекания реакций с участием я-комплексов. В настоящее время эта точка зрения получает все большее распространение б2-1б4 [c.147]

Катализаторы ускоряют автоокисление, сокращают индукционный период, но многие из них вызывают распад образовавшихся гидроперекисей и способствуют дальнейшему бопее глубокому окислению до кетонов и третичных спиртов [56]. Так, стеарат и ацетат кобальта обладают способностью инициировать автоокиспе-ние и обрывать реакционные цепи, а поэтому в присутствии определенных концентраций атих солей протекает инициирование процесса автоокисления, а с увеличением концентрации скорость окисления снижается или замедляется [60]. Также пафтенаты ко-бальта, хрома, марганца, никеля и других металлов вызывают часто образование нерадикальных соединений и способствуют более глубокому окислению [61]. Однако исследователи в наше время хорошо овладели техникой эксперимента жидкофазного окисления и научились направлять процесс таким образом, что основными продуктами окисления являются гидроперекиси. Некоторые физико-химические константы выделенных гидроперекисей алкилароматических и гидроароматических углеводородов даны в табл. 140. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология