Связь реакционной способности углеводородов с их строением

Стандартизация условий изомеризации позволила выяснить истинную связь реакционной способности углеводородов от их строения, не зависящую в то же время от условий и активности используемого катализатора. [c.146]

Связь реакционной способности углеводородов с их строением [c.141]

Рассмотренные в предыдущих главах аспекты термодинамической реакционной способности углеводородов различного строения определили потенциальные возможности различных перегруппировок и превращений — реакций, связанных с изменением строения исходных соединений. Не менее важным является и определение кинетических параметров реакционной способности углеводородов и связи этих параметров со строением последних. Кинетические параметры определяют уже не ожидаемую, а действительную реакционную способность углеводородов. [c.145]

В работе [5] показано, что цвет, реакционная способность и строение полициклических ароматических углеводородов закономерно связаны между собой. В работе [6] отмечается, что интегральная интенсивность поглощения в видимой области спектра определяется в первую очередь типом и количеством полициклических ароматических углеводородов, содержащихся в углях. [c.30]

Каталитические реакции с поглощением или выделением водорода играют важную роль во многих отраслях промышленности химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической, медицинской, пищевой. Дегидрирование парафинов нефти позволяет получать мономеры каучука и других синтетических материалов. Дегидроциклизация парафинов приводит к ароматическим углеводородам, необходимым для производства красителей и многих других продуктов тонкого органического синтеза. Повышение содержания ароматических углеводородов в бензине путем дегидрирования нафтенов и дегидроциклизации парафинов улучшает его октановое число. Уберечь бензин от осмоления позволяет селективное гидрирование диеновых углеводородов в олефиновые. Гидрирование тройной связи до двойной — необходимый этап производства витаминов, душистых веществ и других ценных продуктов. Эти примеры, конечно, не охватывают всего разнообразия применений каталитического гидрирования и дегидрирования. Исследования этих процессов наряду с практически важными результатами дали ценную информацию о связи реакционной способности многих веществ с строением, о свойствах различных катализаторов, главным образом гетерогенных, видах адсорбции водорода на них и др. [c.96]

Равновесная изомеризация представляет собой весьма эффективный метод оценки термодинамических параметров реакционной способности углеводородов различного строения. Как уже указывалось, особенно плодотворно этот метод стал применяться в последние годы в связи с успехами в области анализа сложных углеводородных смесей путем газовой хроматографии. Этот метод может быть применен к углеводородам любого молекулярного веса и, в отличие от термохимических методов определения термодинамической устойчивости, не требует больших количеств углеводородов высокой степени чистоты. Важной особенностью этого экспериментального метода (отчасти и его недостатком) является то, что опытным путем определяется лишь относительная устойчивость углеводородов, составляющих основу равновесных смесей. Угле- [c.68]

О СВЯЗИ МЕЖДУ СТРОЕНИЕМ И РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТЬЮ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРОЦЕССЕ ОКИСЛЕНИЯ [c.238]

Очевидно, работы, имеюшие цель установить связь между окисляемостью соединения и его строением [232—235], не могут дать четкого представления о влиянии структуры данного вещества и промежуточных продуктов на скорость реакции и, следовательно, не способствуют выявлению количественной зависимости между строением и реакционной способностью углеводородов. Изучение энергий связи исходных соединений и промежуточных продуктов, исследование электронных механизмов и кинетических закономерностей каждой стадии окисления и, наконец, выявление количественной зависимости между строением и скоростью отдельного превращения создают основу для построения количественной теории реакционной способности углеводородов в процессе окисления. [c.251]

Изучение процессов хлорирования алкилароматических углеводородов, начатое во второй половине XIX века, получило широкое развитие в XX столетии. Открытые в это время закономерности имели огромное значение для последующего исследования реакций хлорирования алкилароматических углеводородов и обобщений в этой области. И в настоящее время эти работы продолжают играть существенную роль в решении основной задачи органической химии-установлении связи между реакционной способностью и строением реагирующей молекулы. Однако долгое время изучение реакции хлорирования алкилароматических углеводородов имело только теоретическое значение. [c.13]

В области газовой радикальной химии метод ЭПР не дал еще возможности исследования многоатомных радикалов и поэтому не может пока конкурировать со спектрометрией и масс-спектрометрией. Он оказался, однако, исключительно эффективным при прямом измерении концентраций атомов И, О и радикалов ОН в зоне разреженного пламени водорода и окиси углерода. Эти измерения позволили совершенно однозначно подтвердить основные результаты, полученные на основании кинетических и спектроскопических исследований в 40-х и 50-х годах, и благодаря им можно считать, что протекание этих сложных процессов находится в полном соответствии с общими принципами цепной теории и что химическая специфика носителей цепей, константы скорости реакции атомов Н, О и радикалов ОН, влияние примесей различного строения могут быть надежно охарактеризованы количественно. Более того, применение метода ЭПР позволило расширить использование этих процессов для изучения элементарных реакций и дало возможность установить с гораздо большей степенью точности, чем раньше, константы скоростей реакции атомов Н с углеводородами различного строения. Следует отметить, что эти результаты полностью подтвердили сформулированные ранее представления о связи реакционной способности углеводородных радикалов с их строением. [c.20]

Исследования реакций хлорирования углеводородов и других соединений продолжают и сейчас играть существенную роль в решении основной научной задачи органической химии — установлении связи между реакционной способностью и строением реагирующей молекулы. [c.5]

Отсюда удаление из топлива реакционно-способных углеводородов, в частности имеюш,их строение бензольного кольца с боковой ненасыщенной цепью, привело бы к значительной стабилизации даже таких топлив, которые главным образом состоят из ненасыщенных соединений (крекинг-топлива) и которые в связи с этим считаются нестабильными Удаление наиболее реакционно-способных в условиях хранения топлива углеводородов может быть осуществлено путем предварительного окисления их в топливе в мягких условиях и затем отделения кислородных соединений хроматографическим путем. [c.304]

Метильные группы — СНз с их более прочными внутренними связями оказывают стабилизирующее действие на молекулу и уменьшают ее реакционную способность. Поэтому, например, присоединение молекул (и радикалов) кислорода происходит в наибольшем удалении от метильных групп. Опыт показал [290], что скорость окисления парафиновых углеводородов с длинными цепями нормального строения больше, чем парафиновых углеводородов разветвленного строения с таким же числом углеродных атомов. Прочность одинаковых форм связей углерода с углеродом меньше, чем углерода с водородом. [c.38]

В предыдущих главах была показана связь между строением и термодинамической устойчивостью пространственных изомеров. Не менее интересная и четкая связь существует также и между структурой насыщенных циклических углеводородов и их термодинамической устойчивостью. Целиком зависящие от строения термодинамические параметры реакционной способности изомерных углеводородов являются одной из двух величин, определяющих (наравне с кинетическими параметрами) природу реакционной способности органических соединений. [c.101]

Как уже указывалось, определение относительной константы скорости реакции может служить мерой, определяющей кинетическую реакционную способность различных углеводородов. В литературе часто приводятся определения констант скоростей сольво-лиза различных функциональных производных, например, галоген-производных, тозилатов спиртов и т. д. На основании оценки этих величин делаются выводы о механизме реакции и о связи кинетической реакционной способности соединений с их строением. [c.146]

Материал, имеющийся в литературе о связи между строением углеводородов и их реакционной способностью к окислению, еще недостаточен для создания системы взглядов по этому вопросу. По существу только в последнее десятилетие появился ряд работ, главным образом Гиншельвуда и его школы, на эту тему. В полном соответствии с преобладающим вниманием, которое на всем протяжении исследования окисления углеводородов уделялось парафинам, последние явились объектом и этих работ. Ниже дается краткий обзор полученных результатов. [c.310]

Опыты действия ВД+ДС на бензол показали, что в этих условиях имеют место сложные реакции. Как известно, бензол является простейшим представителем ароматических углеводородов, в котором шестичленное кольцо отличается большой прочностью разрыв бензольного кольца удалось осуществить такими мощными воздействиями, как ударные волны или радиационное излучение. Приложение весьма высокого давления не изменяет строения бензола. Если же подвергнуть бензол сжатию до давления 8 ГПа при 0°С (ниже температуры его плавления, равной 5,5°С) и провести сдвиговую деформацию, то происходит его полимеризация. Этот полимер является при комнатной температуре твердым веществом, темно-окрашенным, нерастворимым в обычных растворителях и разлагающимся при нагревании без плавления. Исследование данного соединения привело к выводу, что в результате действия ВД+ДС на бензол его кольцо раскрывается и образуется высокомолекулярное вещество с полиеновыми связями. Этот полимер сохраняет определенную реакционную способность, ибо при выдержке на воздухе отмечается его взаимодействие с кислородом. [c.227]

Как уже известно, молекулы углеводородов, их электронное и геометрическое строение составляют основу структ)фной химии, учения о химической связи и реакционной способности всех классов органических соединений. Таким образом, можно сказать, что они являются теоретической базой органической химии. [c.408]

Указанные различия не связаны с физическими свойствами этих углеводородов. Температуры кипения и теплоты испарения у них практически одинаковы 15] что касается теплот сгорания, то гептан и изооктан, имеющие близкие значения этих констант, сильно различаются по пределам воспламенения, тогда как у толуола и изооктана, имеющих сильно различающиеся теплоты сгорания, эти пределы близки. Рассматриваемые различия могут быть удовлетворительно объяснены химическим строением этих углеводородов, их неодинаковой реакционной способностью. [c.116]

Важно отметить, что строение указанных углеводородных радикалов влияет аналогичным образом и на реакционную способность их связей не только с галогенами, но и с другими атомами прочность, а следовательно, и их устойчивость увеличиваются при переходе от аллильного к винильному радикалу. Подтверждением могут служить энергии соответствующих С—Н-связей в углеводородах, которые составляют (в кДж/моль) для пропилена ( аллильная С—Н-связь) - 322, этана-410 и этилена-439. Они изменяются симбатно с энергиями связей С—Hal в том же ряду. [c.130]

Согласно [45], при глубоком окислении олефинов различного строения на окиси меди атака кислорода направлена по С=С-связи. В работе [44] высказано предположение, что на первичном (наиболее трудном) этапе взаимодействия в олефиновых, а также в ацетиленовых углеводородах разрывается лишь одна из кратных связей углерод — углерод (л-С—С-связь). Это предположение подтверждается наличием соответствующей корреляции между относительной реакционной способностью и энергией указанной углеродной связи [44]. При глубоком окислении парафинов в стадии, определяющей скорость, разрывается, по-видимому, С—Н-связь. Ослабление этой связи по мере удлинения углеродной цепи (нормального строения) объясняет повышение реакционной способности парафинов, наблюдаемое при увеличении числа С-атомов в молекуле [43]. [c.192]

Поскольку при образовании диолефинов из олефинов различного строения скорость процесса определяется скоростью образования аллильных комплексов, естественно предположить, что реакционная способность различных олефинов при их окислении на данном селективно действующем катализаторе увеличивается по мере ослабления энергии связи водорода в аллильном положении. Это следствие действительно выполняется, как показывает рис. 29. На этом рисунке относительная реакционная способность олефинов в ходе их окислительного дегидрирования на молибдате висмута сопоставлена с легкостью отрыва аллильного водорода, мерой которой служила скорость отрыва аллильного водорода от молекул олефинов при их взаимодействии с метильными радикалами в растворе [65]. На график нанесены также точки, отвечающие окислению пропилена в акролеин и изобутилена в метакролеин. Данные углеводороды не могут превращаться в диолефины, но при их мягком окислении также происходит отрыв аллильного водорода. [c.199]

В монографии содержатся современные представления о синтезе и каталитических реакциях моно- и нолициклических насыщенных углеводородов, составляющих значительную часть любой нефти показана связь между строением и термодинамическими и кинетЕческими параметрами реакционной способности углеводородов изложены вопросы стереохимии этих соединений. [c.2]

Сложность состава и строения нефтяных углеводородов требует от исследователей, работающих в этой области, глубоких современных знаний вопросов стереохимии и конформациопного анализа циклических соединений. Столь же необходимо умение разбираться в сложных вопросах термодинамической и кинетической реакционной способности углеводородов. Надо иметь в виду, что только высокий научный уровень исследований, базирующийся на использовании всех достижений современной органической химии, позволил добиться больших успехов в изучении различных природных объектов. Столь же высокий научный уровень необходим, очевидно, и для исследования химии нефти. Предлагаемая монография разбита фактически на две части. Первая из них (главы 1—6) посвящена описанию свойств индивидуальных углеводородов, вторая часть (главы 7 и 8) — исследованию нефтяных углеводородов. Впрочем, оба эти вопроса так тесно между собой связаны, что автор предпочел не проводить формального разделения монографии па части. [c.4]

Мехаяизм элементарных стадий гомогенного жидкофазпого окисления изучен для большого числа индивидуальных углеводородов. Измерены константы скорости и энергия активации этих реакций, установлены закономерности влияния растворителя, связь реакционной способности перекисных радикалов и их строения, характер действия инициаторов и ингибиторов окисления и др. [c.263]

Другим примером связи реакционной способности молекул с их строением может служить рис. 74, из которого следует линейная связь между логарифмом константы скорости присоединения радикала СС1д к ароматическим углеводородам и индексом свободной валентности [1095] . [c.297]

В-третьих, данные о зависимости свойств и реакционной способности высокомолекулярных углеводородов гибридного строения от строения молекулы, полученные на основе исследования синтетических углеводородов бинарных и многокомпонентных смесей, приготовленных из них, служат реперными точками при исследовании фракций высокомолекулярных углеводородов нефти. Эти объективные предпосылки, включая и появление более совершенной экспериментальной техники, появившиеся за последние несколько лет, позволяют более уверенно и оптимистически смотреть на ближайшие перспективы развития исследований высокомолекулярных соединений нефти. В этой связи заслуживают большого внимания недавно опубликованные [ИЗ] результаты исследования 70-градусной фракции высокомолекулярных углеводородов гюргянской нефти. Основная часть парафино-циклопарафиновых углеводородов этой фракции (более-60%, из которых 85% не образуют кристаллического комплекса с карбамидом) не дегидрируется в молекуле их, отвечающей общей формуле С24Н48, содержится 2 пятичленных кольца, остальную часть молекулы (56%) составляют парафиновые С-атомы. [c.247]

Анализ смесей различных классов сераорганических соединений, основанный на различной реакционной способности отдельных составляющих смесей, в случае использования метода гидрпрования может быть удовлетворительным лишь при высокой степени избирательности гидрирования по связям С—8. Такой ступенчатый метод гидрогенолиза позволит выводить из смеси сераорганические соединенпя одного типа строения вследствие превращения их в соответствующие углеводороды при сохранении других в первоначальном, неизменном виде. [c.391]

Было сделано много попыток найти связь между строением алкилароматических соединений и их реакционной способностью по ошошению к кислороду и установить закономерности процесса их окисления [67, 114, 115, 119, 317—319]. Но так как отдельные исследователи применяли в своих работах углеводороды различной чистоты и о реакционной способности их по отношению к кислороду судили на основании данных о продуктах окисления или по поглощенному кислороду, то и выводы часто были несовпадающими. Это становится понятным, если учесть, что на скорость окисления огромное влияние оказывает чистота окисляемого продукта, п что кислород расходуется не только для образования первичных продуктов окисления — гидроперекисей, но участвует и во многих вторичных реакциях. [c.293]

Известно, что малеиновый ангидрид (МА) обладает высокой реакционной способностью по отношению к различным углеводородам ароматическим (исключение бензол и его гомологи), диеновым, олефино-вым. МА, являясь диенофилом, вступает в реакцию диенового синтеза (реакция Дильса-Альдера) с ароматическими соединениями, имеющими сопряаенные двойные связи, и образует аддуктн различного строения по двойной связи, сохраняя ангидридную группу 1б]. [c.5]

Настоящий учебник представляет собой попытку конспективного изложения основ органической химии с широким привлечением для описания фактического материала теоретических представлений о связи строения и реакционной способности соединений. Главная его цель — показать диалектику развития вещества от простых углеводородов до сложных биологических объектов (углеводов, полипептидов и т. д.) и научить студента логически мыслить, оперируя понятиями это11 науки. [c.5]

Бенсон и Линдсей (1959) обнаружили, что аллен I под каталитическим влиянием дикарбонила бис-(трифенилфосфит)-никеля превращается в тетрамер, имеющий строение 1,3,5,7-тетраметилиденциклоокта-на II. Как показало изучение моделей этого соединения, в одной из его конформаций противоположные двойные связи попарно параллельны, причем расстояние между ними составляет лишь около 2,7 А. Вследствие этого возможно достаточно сильное взаимодействие л-орбит, вызывающее повышение реакционной способности соединенкя. Действительно, Уильямс и Бенсон установили (19612), что этот углеводород при конденсации с тетрацианэтиленом в тетрагидрофуране претерпевает транс-аннулярную реакцию с образованием аддукта III [c.98]

Такое исследование открывает возможности превращения менео ценных углеводородов в более ценные, и, кроме того, дает возможность судить об относительной устойчивости циклов, о прочности связей и фактически является расширением исследований, по. установлению связи между строением и реакционной способностью оргагаических соединений. Эта задача неразрывно связана с проблемой взаимного влияния атомов в молекуле, поставленной впервые А. М. Бутлеровым. [c.186]

Факты, установленные указанными авторами [368—373], интересны и, очевидно, должны найти объяснение посредством теории электронных зарядов связей. Во всяком случае эти факты (а они, как это будет видно из 8, посвященного нитрованию углеводородов, не являются единичными) указывают на необходимость более гибкого толкования всем хорошо известного положения Бутлерова о зависимости химических свойств вещества от его химического строения. Очевидно, химическое строение вещества изменяется при изменении условий, поэтому неправильно оценивать реакционную способность вещества только по его дореакционному (или исходному) состоянию. [c.373]