Винилацетилен как катализатор при полимеризаци

Тщательный анализ выходящих газов показал, что газообразным продуктом превращения ацетилена является его димер — винилацетилен (ВА). Как видно из табл. 3, галогенные соли никеля в пиридине являются катализаторами полимеризации ацетилена в противоположность внутримолекулярным комплексам, которые в идентичных условиях являются катализаторами димеризации. В хинолине и пиперидине преобладает димеризация, полимер в этих случаях практически не образуется. [c.256]

Винилацетилен является первым продуктом полимеризации ацетилена та же как и ацетилен, он обладает большой способностью к полимеризации, легко полимеризуясь при повышенных температуре и давлении даже без катализаторов. [c.377]

Ацетиленовые углеводороды способны к полимеризации. Так, ацетилен в присутствии солей закиси меди (катализатор) по-лимеризуется в весьма интересный продукт—винилацетилен СН=С—СН=СН2- Его можно рассматривать как продукт, полученный замещением в ацетилене атома водорода радикалом винилом —СН=СН2. [c.93]

Винилацетилен получался по способу, опубликованному американскими химиками и воспроизведенному с некоторыми изменениями Зелинским и химиками Государственного института прикладной химии. Ацетилен пропускался через катализатор при повышенной температуре (60—70°) получающиеся полимеры ацетилена непосредственно отгонялись током газа. Продукты полимеризации, содержащие винилацетилен, дивинилацетилен, ацетальдегид-и растворенный в них ацетилен, подвергались в дальнейшем неоднократной разгонке, причем из них была выделена фракция 5—6°, представлявшая чистый винилацетилен, который и был взят для работы. [c.519]

Димеризацию ведут в вертикальном реакторе, заполненном раствором катализатора в хлороводородной кислоте. Подогретый ацетилен подают в реактор. Реакционные газы по выходе из реактора поступают в абсорбер, поглощаются растворителем, а затем на ректификационных колоннах выделяется винил-ацетилен. Гидрохлорирование ведут в реакторе, в котором через водный раствор катализатора непрерывно барботируют винилацетилен и хлороводород. Продукты реакции разделяют в ректификационных колоннах. Перед ректификацией в колонны вводят ингибитор, чтобы предотвратить полимеризацию хлоропрена. Двухкратной ректификацией получают чистый хлоропрен. [c.200]

Ньюленд, касаясь вопроса о механизме полимеризации, отмечал, что роль катализатора заключается в активации ацетилена, однако он избегал конкретных представлений о природе связи между ацетиленом и катализатором в промежуточном комплексе Механизм этой реакции может быть объяснен образованием комплексной медной соли, находящейся в равновесии как с нормальным, так и с активированным ацетиленом, возможно, =С=СН2. Активированный ацетилен при стоянии медленно реагирует с ацетиленом, с которым он соединяется в комплексную молекулу и образует винилацетилен и т. д. [317, стр. 45]. [c.74]

Клебанский А. Л., Подыскание твердых катализаторов для полимеризации ацетилена в винилацетилен и получение купрена, Отч. № 165-34. [c.253]

В противоположность легкости, с которой бутадиен и замещенные бутадиены полимеризуются в присутствии катионных катализаторов, сопряженные енины не полимеризуются вообще. Например, винилацетилен является эффективным ингибитором катионной полимеризации изобутилена [39]. Возможно, что этот мономер образует с катализатором устойчивое соединение или комплекс, которые дальше не реагируют. [c.313]

Для низкотемпературной каталитической полимеризации ацетилена Ю. А. Ньюленд приводит следующую схему реакции ацетилен с компонентами катализатора образует неустойчивую комплексную соль, которая при нагревании распадается с выделением ацетилена в активированной форме =С=СН2- В результате присоединения молекулы активированного ацетилена к молекуле неактивированного образуется винилацетилен, который также может переходить в активированную форму [c.22]

Во всех этих случаях соли и комплексы хлористой меди являются специфическими катализаторами реакции полимеризации непредельных соединений, в частности превращения ацетилена в винилацетилен, дивинилацетилен и т. д. [c.29]

Технические перспективы производства каучуковой массы, не требующей вулканизации, чрезвычайно заманчивы. Но на этом пути стоят и большие трудности, которые надо преодолеть. Прежде всего не разрешен еще удовлетворительно вопрос о самом главном о приемлемых выходах на винилацетилен. В тех условиях, в которых работали американские исследователи, главным продуктом полимеризации является, как выше сказано было, дивинилацетилен. Таким образом контактная масса или катализатор, под влиянием которых активируется ацетилен, должны быть изменены количественно и качественно, чтобы затормозить дальнейшую иолЕ ме- [c.255]

Побочные продукты синтеза винилацетилена хлористый винил, ацетальдегид, ацетилендивинил, тетрамер ацетилена в концентрированном виде окисляются свободным кислородом с образованием нестабильных продуктов. Дивинилацетилен, получающийся при более глубокой полимеризации ацетилена при взаимодействии с кислородом, может обр азовывать перекисные соединения, кото -рые способны взрываться при малых импульсах, в том числе от легкого трения. Винилацетилен также сравнительно легко окисляется с образованием нестабильных кислородных соединений. Концентрированный ацетальдегид в кислых растворах с понижением температуры ниже 40 С в отсутствие марганцевого катализатора окисляется кислородом в надуксусную кислоту, способную к бурному разложению. В производстве винилацетилена аварийные [c.63]

Свежий (пары) и возвратный (жидкий) винилацетилен поступает в нижнюю часть реактора-гидрохлоринатора У. Хлористый водород подается в трубу газлифта реактора, где поглощается катализатором. Образующиеся в реакторе хлоропрен и дихлорбу-тены вместе с непрореагировавшим винилацетиленом, парами воды и хлористым водородом направляются в колонну первичного разделения 2, где отгоняется основная масса непрореагировавшего винилацетилена. Винилацетилен конденсируется, отделяется от кислых вод и в жидком виде возвращается в реактор. Кубовая жидкость колонны 2 — влажный хлоропрен-сырец — поступает в сепаратор 3, где отделяется от воды, охлаждается в холодильнике 4 и поступает в осушитель 5, заполненный хлоридом кальция. Выделение чистого хлоропрена с концентрацией 99,95 % осуществляется последовательной ректификацией на двух насадочных колоннах 6 я 7, работающих под вакуумом. Для предупреждения полимеризации хлоропрена применяют ингибиторы, в частности окись азота. [c.230]

Прочные позиции завоевало производство акрилонитрила прямым соединением цианистого водорода с ацетиленом, впервые осуществленное в промышленном масштабе в ФРГ. На новых установках ацетилен получают как из карбида кальция, так и процессами окислительного крекинга природного газа. Реакцию проводят в жидкой фазе. Парофазная реакция также возможна, но, по-видимому, менее целесообразна в техническом отношении. Цианистый водород и ацетилен пропускают в раствор катализатора, содержащий хлористую ртуть, воду и достаточное количество соляной кислоты для поддержания кислотной среды. Образующиеся продукты выделяются из реакционной смеси в виде паров и улавливаются конденсацией. Выход акрилонитрила составляет 80% наряду с ним образуются многочисленные побочные продукты, в том числе ацетальдегид, лактонитрил, винилацетилен и цианобутадиен. При последующей очистке акрилонитрила особые трудности вызывает присутствие двух второстепенных побочных продуктов — дивинилацетилена и метилвинилкетона. Однако акрилонптрил, получаемый на современных установках, работающих по описанному процессу, удовлетворяет самым жестким требованиям, выдвигаемым при дальнейшей его полимеризации. Недавно построенная установка в результате существенных усовершенствований [7] обеспечивает экономичную работу, давая повышенные выходы целевого продукта при меньшем образовании побочных продуктов. , [c.228]

Процесс гидрохлорирования проводят в отдельном эмалированном аппарате при 30-50 °С. Через раствор катализатора, содержащий до 30% хлоридов меди, непрерывно пропускают хлористый водород и винилацетилен. Продукты реакции отбирают сверху, конденсируют и подвергают ректификации. Непрореагировавший вннилацетилен возвращают в реактор, а товарный хлоропрен поступает на полимеризацию. [c.139]

Полимеризация. В присутствии катализаторов алкины могут реагировать друг с другом, причем в зависимости от условий образуются различные продукты. Так, под действием водного раствора u l и NH4 I ацетилен диме-ризуется, давая винилацетилен [c.325]

Ацетилен полимеризуется только в присутствии катализаторов. Аналогично ведут себя другие моноалкины. Циклопропан и его алкилированные производные весьма стойки. Несопряженные диины сравнительно стойки, но присутствие сопряженных кратных связей обычно снижает стабильность соединений. Так, диацетилен (1,3-бутадиин) и винилацетилен отличаются высокой реакционной способностью и полимеризуются быстрее бутадиена. Наличие замещающих групп может оказывать сильное влияние на склонность соединений к полимеризации. [c.120]

Ацетиленовые углеводороды вступают в реакцию полимеризации. Вначале образуется димер-винилацетилен НС = = С — СН = СНа, который применяется для получения хлорпреноБОГо каучука. При температуре красного каления три молекулы ацетилена образуют бензол. В присутствии катализатора (меди) из ацетилена образуется высокомолекулярный войлокоподобный полимер —купрен состава [c.40]

Так, при низкотемпературной полимеризации ацетилена в винилацетилен(на катализаторе Ньюленда) образуются в качестве побочных продуктов тримеры и тетрамеры ацетиле- ia, а также ацетальдегид, метилвинилкетон, хлористый винил, хлоропрен и др. При выделении винилацетилена нз реакционной смеси эти примест абсорбируются в ксилоле и выводятся из системы для дальнейшей переработки. Для извлечения ви-нплацетилена из реакционной смеси с ацетиленом предложено использовать также парафиновые углеводороды с температурой кипения 185—200°С. [c.39]

Ацетиленовые углеводороды, содержащие подвижной водород, в этих условиях вступают в реакции полимеризации. Электрофильное присоединение воды и кислот к ацетиленовым углеводородам в этих условиях протекает только в присутствии специальных катализаторов (ртутных и медных солгй). Енолы, образующиеся при присоединении воды к ацетиленам, перегруппировываются в карбонильные соединения. Из самого ацетилена образуется в основном ацетальдегид, а из замещенных ацетиленов получаются кетоны. Диацетилен в этих условиях образует дпацетил Под действием разбавленной серной кислоты винилацетилен полимеризуется в дивинпл-ацетилен [c.43]

Так, в присутствии катализатора u lg в NH4 I две молекулы этина димеризуются в винилацетилен, а затем с третьей молекулой — в дивинилацетилен и ацетиленилдивинил, способные к дальнейшей полимеризации [c.117]

Результат полимеризации зависит от концентрации водородных ионов, от состава катализатора, от продолжительности реакции и от температуры. Слабокпслая среда облегчает образовапие медноаммиачного комплекса с ацетиленом высокое содержание хлористого водорода в катализаторном растворе влечет за собой увеличение выхода хлористого винила и ацетальдегида. Выход винилацетилена и количество дивинилацетилена и высших полимеров зависит далее от скорости введения ацетилена и от длительности контакта с катализатором. Чем короче время контакта ацетилена с катализатором, тем выше выход винилацетилена и тем меньше степень превращения ацетилеиа. Отсюда следует также, что эффективность процесса будет тем выше, чем скорее из реакционной смеси удаляют образующийся винилацетилен. Пе менее важным фактором является температура. Температурный оптимум колеблется в широких пределах (50—90°). При температуре до 50° происходит повышенное образование смолообразных веществ, которые необходимо удалять. При строгом соблюдении условий в непрерывном процессе выход винилацетилена составляет 25% ири степени превращения 40%. Монохлористая медь и хлористый аммоний должны находиться в растворе катализатора в молярном соотиошепии, содержание хлористого водорода не должно превышать 0,5%. Процесс обычно ведут при температуре 70—80° и времени контакта 10—15 сек. 12967]. [c.570]

Прайс и Мак-Кеон [76] нашли, что ни винилацетилен, ни 2-этилвинил-ацетилен не сополимеризуется с изобутиленом в хлористом метиле в присутствии хлористого алюминия и фтористого бора при —80 или —35° даже при добавлении уксусной или трихлоруксусной кислоты в качестве сокатализаторов. С хлористым алюминием при введении катализатора появляется темная окраска. При обработке реакционной смеси водой или разбавленной кислотой цвет исчезает. Изобутилен не полимеризуется в присутствии ацетилена. По-видимому, ацетилены являются крайне эффективными ингибиторами обычной катионной полимеризации. Это обстоятельство вызывает сомнение в правильности результатов Денуна [77], который получил для изобутилена и винилацетилена при —100° в присутствии фтористого бора константы сополимеризации 8 и 0,13. [c.492]

Винилацетилен представляет собой бесцветную жидкость с острым запахом, напоминающим запах дивинила. Температура кипения его 5° и с1о = 0,705. При температуре —10° и в присутствии влаги винилацетилен образует кристаллический гидрат невыясненного состава, вероятнее всего С1Н4 2Н2О. Под давлением без катализаторов, а в присутствии обычных перекисных катализаторов в особенности, происходит быстрая полимеризация с образованием сначала вязких высыхающих масел, а затем твердых смол [1]. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология