Диолефины из этилена

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

Углеводороды с двойной связью называют этиленовыми углеводородами, или олефинами. Их частные названия образуются из названий предельных углеводородов с тем же числом углеродных атомов (стр. 306) заменой окончания ан окончанием -илен этан — этилен, пропан — пропилен, изобутан — изобутилен-, как исключение — от пентана производится амилен. Углеводороды с двумя двойными связями иногда называют диолефинами-, углеводороды с тронными связями — ацетиленовыми. [c.379]

Циклоолефины также способны вступать в эту реакцию например, с этиленом образуются а, <и-диолефины, в частности [c.112]

Прочие стереорегулярные полимеры. Более высокомолекулярные, чем этилен, а-олефины образуют при полимеризации на твердых катализаторах необычные стереорегулярные полимеры. При этом образуются как кристаллические изотактические, так и атактические каучукоподобные полимеры. Диолефины нолимеризуются на твердых катализаторах с образованием многочисленных стереорегулярных полимеров, частично пластического, а частично эластомерного характера. Применяя твердые катализаторы, возможно получать как эластичные, так и пластичные сополимеры. [c.293]

В качестве мономеров применяют олефины (алкены — этилен и др.), диолефины (алкадиены, диены — бутадиен, изопрен), ацетилены (алкины), полифункциональные и другие соединения. Общей характерной особенностью этих соединений является наличие в молекуле двойных и тройных связей. [c.13]

I Олефины, углеродная цепь которых не допускает образования сопряженных двойных связей, например этилен и пропилен, да 0т водород и углерод. Образования ацетиленов или диолефинов алленового типа не наблюдалось. Изучено поведение бутадиена-1,3 в присутствии дегидрогенизирующих катализаторов и обнаружено, что он дает жидкие продукты полимеризации или конденсации (около 5%). При однократном пропускании моноолефинов получается 20—30% диолефинов. Дегидрогенизация бутиленов (в вакууме) с применением повторных обработок непревращенного остатка позволяет увеличить выход до 60—79%. [c.720]

В результате реакции этого типа, этилен, при высоких давлениях, превращается в насыщенный полимер политен, а изопрен, бутадиен и аналогичные диолефины дают каучукоподобные продукты. Ацетилен также дает цепной полимер, купрен, а ие бензол. Следует обратить внимание на то, что таким же образом реагирует с ненасыщенными соединениями и атомарный водород. [c.145]

Углеводороды, содержащие более четырех атомов углерода в молекуле, могут быть превращены при 600° в смесь олефинов и диолефинов путем пропускания их над катализаторами, состоящими из трудно восстанавливаемых окислов. Циклогексен при пропускании его над алюминатом кальция при этой температуре превращается главным образом в этилен и бутадиен [c.152]

При дальнейшем нагреве диолефины распадаются с выделением больших количеств газа, состоящего из водорода, метана, этилена и ацетилена. Одновременно образуются ароматические углеводороды бензол и стирол за счет конденсации диолефинов с этиленом и ацетиленом. [c.215]

Моноолефины, такие, как этилен, и диолефины типа бутадиена поли-меризуются в присутствии каталитических систем, содержащих галогениды металлов IV—VI групп и металлоорганические соединения металлов [c.110]

На базе нефтепереработки получают алифатические нафтеновые и ароматические углеводороды. Из алифатических надо отметить парафины (метан, этан, пропан, н-бутан, изобутаны, пентаны), олефины (этилен, пропилен, бутилены, изобутилен, амилены), диолефины (бутадиен, изопрен), ацетиленовые (ацетилен), из нафтеновых — циклогексан, из ароматических — бензол, толуол, ксилол, нафталин. [c.306]

Циклоолефины также способны вступать в эту реакцию например, с этиленом образуются а,со-диолефины, в частности 1,7 -октадиен был синтезирован из циклогексена и этилена /12/. [c.112]

При получении изопрена дегидрированием помимо изопентана используются пентаны, образующиеся при термическом или каталитическом крекинге нефтяных продуктов. В качестве катализаторов применяют алюмохромокалиевые соединения, близкие по составу к катализаторам для дегидрирования н-бутана. Состав конечных продуктов реакции значительно сложнее, чем при дегидрировании н-бутана. Кроме изопрена образуются предельные углеводороды (метан, этан, пропан и н-пентан), а также различные MOHO- и диолефины (этилен, пропилен, бутилены, н-пентаны, пиперилен), что осложняет процесс выделения чистого изопрена, несмотря на кажущуюся простоту уравнения реакции. [c.205]

Работы Fis her [2] и др. подтвердили исследования Berthelot и показали, что наряду с образованием жидких ароматических углеводородов — бензола, толуола, ксилола — в газовой фазе при- yT TBjTEOT значительные количества ацетилена, этана, олефинов и диолефинов (этилен, пропилен и бутадиен). [c.72]

Индивидуальные газообразные углеводороды, которые получаются либо непосредственно из сырой нефти или природного газа, либо путем крекинга более тяжелых нефтепродуктов, используются для производства химических продуктов, пластмасс и синтетического каучука (см. гл. XIII) или как сырье процессов каталитического превращения — полимеризации и алкилирования, ведущих к получению жидких углеводородов (см. гл. II). Большинство процессов каталитического превращения базируется на использовании реакционной способности олефинов и диолефинов, которые содержатся в газе. Часто ненасыщенные соединения получают дегидрированием пли деметанизацией насыщенных углеводородов приблизительно такого же молекулярного веса. Так, этан моншо дегидрировать в этилен, а пропан либо дегидрировать в пропилен, либо разложить па этилен и метан. Эти и подобные реакции [1 —10]1 имеют место в термических процессах, протекающих при 550—750° С. Термическое разложение Taiioro типа легко объясняется радикальным механизмом. По существу аналогичный характер имеют реакции разложения жидких углеводородов. Тел не менее дегидрирование H-oj xana и к-бутиленов, которое [c.296]

Сырьем для прямого окисления этилена в окись служит этилен с концентрацией не менее 95% [116]. Нежелательно присутствие в этилене больших количеств тяжелых углеводородов, так как в условиях процесса они легко окисляются до СОа и НаО, а выделяющееся тепло нарушает режим работы контактного аппарата. Присутствие ацетилена, сернистых. соединений и диолефинов (кансдого не более 0,001%) также следует ограничтать, так как они отравляют катализатор и образуют взрывоопасные смеси с кислородом. [c.173]

Требования, предъявляемые к чистоте этилена, идущего на изготовление окиси этилена, несколько ниже, чем к этилену, используемому в производстве полиэтилена, хотя для отдельных микропримесей эти требования остаются высокими. При производстве окиси этилена содержание этилена в исходном газе должно быть выше 98%, а содержание метана и этана должно быть ниже 1% для каждого из этих компонентов. В то же время во избежание отравления катализаторов содержание диолефинов должно быть ниже [c.304]

Наиболее благоприятным сырьем для получения олефинов являются парафины, при термическом расщеплении которых-в тге-зультате дегидрирования и распада цепи получаются газообразные и жидкие парафины с меньшей молекулярной массой и олефины. При пиролизе пяти- и шестичленных циклоалканов наряду с водородом и олефинами образуются диолефины, в частности бутадиен. Присутствие последнего в продуктах пиролиза играет решающую роль в получении ароматических углеводородов. Согласно одной из гипотез, ароматические углеводороды образуются в результате вторичной реакции конденсации бутадиена с этиленом и его гомологами [c.181]

Специфическое влияние жидкого агрегатного состояния по сравнению с газообразным на кинетику крекипга олефинов и диолефинов почти не изучалось. Рессель и Готтель (123) провели сравнительное изучение кинетики полимеризации этилена в газовой фазе и в растворе нафталина в условиях одинаковой концентрации и в пределах температур 270—414° С. Нафталин совершенно не вступал в реакцию. В растворенном состоянии этилен реагировал почти так же, как и в отсутствии растворителя. Скорость полимеризации была практически одинаковой в обопх случаях. Исправленная величина энергии активации реакции нолимеризации этилепа равнялась 40 ООО кал в растворе нафталина и 42 100 кал — в газовой фазе. Порядок реакции был вторым в газовой фазе и промежуточным между вторым и третьим в случае раствора в нафталине. [c.142]

Диолефины и ацетилены также подвергаются диспропорци-онированию, хотя реакции с участием этих соединений до настоящего времени не используются в промьпиленности. В частности, бутадиен в присутствии катализатора, содержащего 7% W0зHa силикагеле (0,19% На О), образует этилен и [c.113]

Интересные перспективы промышленного применения открываются перед стереорегулярными полимерами, свойства которых можно изменять в соответ-< твии с намечаемой областью пспользования в качестве пластмасс и эластомеров. Полимеризация на поверхностных катализаторах а-олефинов, равно как и сополимеризация а-олефинов с этиленом позволяет вырабатывать широкий -ассортимент полимеров, свойства которых обеспечивают их успешное применение в многочисленных областях технологии и промышленности. Промышленное применение поверхностных копируюш,их катализаторов в процессах полимеризации диолефинов и сополимеризации диолефинов с а-олефинами также должно привести в ближайшем будупцем к разработке широкой [гаммы эластомеров для специальных областей. [c.307]

В условиях обычного пиролиза, когда глубина разложения исходных веществ достаточно велика, с определенной глубиной протекают и вторичные реакции, например разложение олефинов и диолефинов, образовавшихся на первой стадии, реакции типа присоединения и т. д. При этом наиболее стабильным соединением из первичных олефинов является этилен. Пропилен и бутены на второй стадии реакции в присутс-твии атомарного водорода разлагаются из пропилена п бутена-1 [c.73]

Моно- или диал-кил-л-диоксан я-Бутан (I) Диолефины (сопряженные) Разложение с разрывом Этилен (И), пропилен (П1) Н3РО4 твердая на кремнистом носителе 180— 230° С [157] С—С-, с—0- и 0—0-связей Фосфат кобальта в присутствии паров воды, 700° С, 0,5 ч. Конверсия I — 14,5% выход П-38%, И 1—48,5% [158] [c.407]

Большое количество современных синтетических пластмасс и смол изготовляется из такого сырья, как ацетилен и этилен, или других веществ, получаемых из нефти или природного газа. Синтетические смолы можно готовить из олефинов и диолефинов, получаемых из крекинг-дестиллатов нефти путем полимеризации с хлористым алюминием или аналогичными веществами, но эти смолы по качеству хуже многих синтетических смол. Из современных типов синтетических смол можно назвать фенолформальдегидные и фенольные смолы, получаемые из фенолов и ксиленолов с альдегидами, мочевиноформальдегидные, виниловые, стироловые, винилацетатные, винилгалогенидные, глиптали, полистиролы, пластики из акриловой кислоты, метакрилаты и различные целлюлозные пластики — ацетаты, нитраты, этил целлюлоза и т. д. [c.718]

Диолефины — медпоам-миачная соль Олефины — медиоамми-ачная соль Хлор — сульфат железа Этилен — хлорид меди (подкисленный) [c.421]

Было проведено тщательное изучение влияния примесей на качество получаемых масед. Примесь азота, метана и этана к этилену допускается не более 5% объемн. Исключительно вредными считаются даже незначительные примеси окислов углерода, молекулярного кислорода, кислородсодержащих соединений и сероводорода. Несколько менее вредными считаются примеси моноолефинов, диолефинов, ацетиленов, азотистых соединений и воды. [c.376]

Рис. 113. Схема производства этилена процессом Кел.юг у -печь пиролиза 2—котел-утилизатор 3—ректификационная колонна 4—холодильник 5—скруббер щелочной и водной промывки 6—осушка 7—конвертор ацетилена 8—пропановая колонна 9—бутановая колонна 10—охлаждение хладагентом 11—метановая колонна 12—этановая колонна 13—этиленовая колонна 14—этиленовый холодильный цикл 15—пропиленовый холодильный Щ кл 16—реактор гидрирования диолефинов 17—реактор гидрирования олефн-нов iS—отпарная колонна 19—колонна вторичной перегонки Лини и /--бензиновая фракция II—вода ///—водяной пар /У—циркулирующий этан V—продукт С4 VI—топливные газы У//—очищенный бензин i lll—котельное топливо IX—этилен X—пропилен

Состав крекинг-газа зависит главным образом от температуры крекинга. Жидкофазный крекинг при температуре от 450 до 480° дает газ, содержащий большое количество газообразных парафиновых углеводородов, относительно меньшие количества олефинов и немного водорода. Среди олефинов первое место занимает пропилен, этилена содержится несколько меньше, а диолефины практически отсутствуют. С другой стороны, газ парофазного крекинга относительно-богаг олефинами (до 60%), причем первое место занимает этилен. Кроме того он содержит до 2% диолефинов, главным образом бутадиен, а также парафиновые углеводороды, главным образом метан и этаи и юдород (до 10%). [c.130]

Путем пиролиза смесей газообразных углеводородов (как насыщенных, так и ненасыщенных) при температуре 1000—1200° можно получать ароматические и олефиновые углеводороды в зависимости от объемных скоростей, начиная от 50 до 100 и даже более обратных минут Для получения высоких вьгходов ароматических углеводородов требуется меньшая объемная скорость при большей же скорости образуются олефины или диолефины. Реакцию можно вести в две или в большее число стадий, причем после каждой стадии жидкие масла или олефиновые углеводороды удаляются. Каждая стадия отличается От преды-дуп1ей тем, что температура в ней выше или же объемная скорость меньше. Реакционные камеры, ширина которых должна быть незначительной по сравне- нию с объемом, могут быть сконструированы из карборунда, графита или сплавов, устойчивых к действию нагревания. Если стенки покрыты огнеупором типа алюмосиликатов, то увеличивается количество образующегося нафталина. Среди промежуточных продуктов имеются пропилен, этилен и ацетилен, а К О нечные продукты представляют собой легкие масла, метан, водород и уголь. Например из газообразной смеси, состоящей из 45% метана, 24% этана, 21 %j пр Опана и 10% бутана, было получено 42,7 л легкого масла на каждую 1000 при работе в одну стадию и 144,4 л при работе в три стадии [c.205]

Насыщенные углеводороды ряда парафинов и циклопарафинов резко отличаются от ненасыщенных углеводородов (олефинов, диолефинов или ацетиленов в то.м отао шении, что, в то время как первые из этих соединений дают при действии различных химич( ских реагентов только продукты замещения, ненасыщенные углеводороды могут образовать при этом также продукты присоединения, причем некоторые из ненасыщенных углеводородов вступают одновременно как в реакции замещения, так и в реакции присоединения. Примером этого основного различия насыщенных и ненасыщенных углеводородов может служить соединение хлора с метаном, являющимся типичным насыщенным углеводородом, и с этиленом, типичным представителем ненасыщенных углеводородов. Происходящие при этом реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.1120]

Различные катализаторы Циглера приб.чизительно в равной мере способны полимеризовать этилен и другие а-олефины, например пропилен, бутон-1, изобутилен, пентен-1, гексен-1, стирол, З-метилбутен-1 и 4-метилгексен-1, и сопряженные диолефины, такие, как бутадиен и изопрен. Они могут быгь также использованы для сополимеризации любого из перечисленных мономеров с этиленом и с другими а-олефи-нами. [c.104]

Получение бутилкаучука. Бутилкаучук ползгчают совместной полимеризацией изобутилена (СН, ).2С=СНз с. небольщим количествЬм изопрена СНа= =С(СНз)—СН=СНд (2% по отношению к изобутилену) или другого диолефина. Полимеризацию проводят в растворе. В качестве растворителя применяют обычно хлористйи этил, а иногда и этилен. Получение изобутилена описано на стр. 142, 144 и 201, а изопрена— на стр. 140. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология