Меркаптаны действие воздуха на них

Щелочная очистка является наиболее расп кзстраненным способом обработки светлых нефтепродуктов для удаления сероводорода, меркаптанов, фенолов, нафтеновых кислот а также для нейтрализации, например после очистки нефтепродукта серной кислотой (стр. 54). При небольшом содержании в нефтепродукте других примесей, например непредельных соединений, можно ограничиться только щелочной очисткой. Вредное действие непредельных соединений (смолообразование) предотвращают в этом случае ингибированием—добавлением антиокислителей (ингибиторов), препятствующих воздействию кислорода воздуха на непредельные соединения. Наиболее простой формой щелочной очистки является заш лачивание высокосернистых нефтепродуктов (непосредственно при их получении) для удаления сероводорода, который далее может окислиться до трудно удаляемой элементарной серы. [c.52]

Низшие меркаптаны с радикалами до 64 в значительной мере могут быть удалены из нефтяных дистиллятов действием едкого натра, так как образуются растворимые в воде меркаптиды. Щелочной раствор регенерируют, продувая его воздухом, при этом выделяются дисульфиды. Эффект удаления меркаптанов можно повысить, применяя органические растворители. Метилмеркаптан таким методом извлекается из некоторых высокосернистых попутных газов нефтяных месторождений в промышленных количествах. [c.28]

В химическом отношении кофермент А представляет собой меркаптан способный при действии слабых окислителей переходить в дисульфидную форму КоА. Окислителями могут служить кислород воздуха, йод, перекись водорода и др. Восстановители осуществляют обратную реакцию. [c.72]

Дисульфиды строения R S S - R легко получаются окислением меркаптанов уже яри действии кислорода воздуха. [c.522]

Цель процесса иОР — превращение меркаптанов в дисульфиды для получения продукта, дающего отрицательную докторскую пробу. Этот процесс состоит в контактировании с твердой солью меди легких нефтяных дестиллатов, получаемых в процессе крекинга или прямой гонки. Реагент, удаляющий активную серу, действует как катализатор, непрерывно или с перерывами, используя воздух или кислород. Процесс вероятно протекает по реакции [c.732]

Б лаборатории промышленной токсикологии НИИМСК (Ярославль) ведутся исследования по гигиенической и токсикологической оценке меркаптанов, имеющих большое значение в органическом синтезе как исходные, промежуточные и вспомогательные продукты /28,29/. Б результате экспериментальных исследований установлено, что меркаптанам, особенно низшим, присущ исключительно сильный и неприятный запах, являющийся в условиях производства причиной многочисленных жалоб со стороны рабочих. С учетом этой особенности меркаптанов нормирование в воздухе рабочей зоны метил-каптана и третичного додецилмеркаптана проводилось по критерию их запаха на функциональное состояние высшей нервной деятельности человека (по показателю работоспособности). Установлено, что для высших меркаптанов (начиная с С0-Сд) присуще выраженное кожное действие. [c.155]

Эффективность действия плюмбита натрия определяют по докторской пробе бензина (при наличии меркаптанов применяемый раствор темнеет). После отработки раствор заменяют свежим, а отработавший регенерируют продувкой воздухом горячего раствора. Реакция идет по уравнению [c.273]

Равновесное распределение меркаптанов между щелочью и углеводородами настолько неблагоприятно для некоторых меркаптанов, что их нельзя извлечь в каком-либо значительном количестве из бензина или керосина с помощью щелочи. Однако оказалось, что эти меркаптаны, не поддающиеся экстракции, обладают достаточной растворимостью, чтобы входить в щелочную фазу в ограниченной степени, может быть в такой степени, что в щелочную фазу входит только лишь группа 5Н. Когда это происходит в присутствии специального катализатора и воздуха, молекула меркаптана моментально окисляется до дисульфида. Механизм действия в данном случае очень упрощен, но он наглядно показывает, что меркаптаны, не поддающиеся экстракции, в определенных условиях все же могут быть преобразованы в менее активные соединения - дисульфиды. Окисление проводится в щелочной среде. Катализатор окисления может быть нанесен на твердый стационарный носитель либо суспендирован в щелочном растворе. [c.169]

Наконец, при востановлении сульфохлорида дихлорантрацена цинковой пылью в толуольном растворе был получен соответствующий меркаптан (VIII), который от действия воздуха быстро переходил в дисульфид (IX) [c.72]

Марвел и сотр. [94] использовали реакцию образования продуктов присоединения тиосоединений к полидиенам для введения в полибутадиен полярных групп, например нитрильной, гидроксильной, тиоэфирной и карбоксильной. Реакцию присоединения водорастворимых замещенных меркаптанов, 2-меркаптоэтанола, 1-тиосорбита и тиоуксусной кислоты проводили в растворе в диоксане с применением АИБН в качестве инициатора. Отмечено образование геля в том случае, если кислород не удаляется из реакционной смеси. Такое поведение отличается от описанного выше деструктирующего действия воздуха на продукты присоединения алкилмеркаптанов к полибутадиену и сополимерам бутадиена. [c.130]

При взаимодействии полимеров с меркаптанами получен ряд производных нолибутадиена [307 ]. Эти продукты синтезированы путем присоедине- ния низкомолекулярных алкилмеркаптанов к эмульсионному полибутадиену по радикальному механизму. Реакцию проводят в отсутствие атмосферного кислорода. Установлено, что содержание тиоэфирных боковых групп в продуктах реакции изменяется в зависимости от условий реакции. Свойства полученных продуктов определяются частотой расположения заместителей и остаточной степенью ненасыщенности. Необходимо подчеркнуть, что эти продукты отличаются повышенной устойчивостью к действию воздуха и кислорода по сравнению с хлорсульфонированным полиэтиленом и низким набуханием в органических растворителях. Их газонепроницаемость выше, чем газонепроницаемость бутилкаучука. Эти продукты обладают более высокой устойчивостью к действию улучей [308], чем натуральный каучук и неопрен. Однако они характеризуются сравнительно невысокими механическими свойствами. [c.181]

Происхождение меркаптанов не ясно. С одной стороны, они могли образоваться из дисульфидов восстановлением, но эта реакция малопонятна с точки зрения возможных в недрах процессов. С другой стороны, меркаптаны могли образоваться прямым действием серы на углеводороды при продолжительном контактировании. В этом случае, сера отнимает водород от углеводорода, образуя сероводород и олефины. Оба эти вещества могут соединяться с образованием меркаптана (Джонс и Рейд). Таким обра-. зом, эта реакция по своим конечным результатам аналогична окислению углеводородов в спирты при низкой концентрации кислорода в воздухе. [c.172]

Сильнокислотные полистирольные катиониты в Н+-форме оказывают очень избирательное действие на алифатические сульфоксиды, вероятно, вследствие образования водородных связей между функциональными группами ионита и сульфок-сида. Ароматические сульфоксиды не сорбируются, и поэтому их можно отделить от алифатических. Это явление используют при выделении и очистке алифатических сульфоксидов на смоле дауэкс 50. Сульфоксиды сорбируются из бензольных растворов, а для элюирования наиболее подходящим растворителем является этанол [13]. На одном и том же катионите можно количественно выделять диметилсульфоксид из смеси, содержащей аминокислоты, пептиды и другие соединения [14]. Сульфоксиды, образующиеся при окислении воздухом нефтяных фракций, можно отделить от других более сильных оснований на катионите дуолит С-10 (Duolite С-10). Слабые основания элюируют н-пентаном, бензолом и метанолом, более сильные основания — 10%-ным изопропиламином в метаноле. Методом газовой хроматографии установлено, что метанольная фракция содержит главным образом сульфоксиды [15]. Для разделения меркаптанов и сульфидов можно использовать обмен лигандов [16]. Меркаптаны и диалкилсульфиды сильно сорбируются на крупнопористом катионите амберлист 15 (Ag+ или Си +) (Amberlyst 15) из растворов в толуоле, метаноле или н-гексане, в то время как их адсорбция на анионите амберлист А-27 (0Н ) (Ат- [c.154]

Меркаптаны и тиофенолы очень чувствительны к окислителям, переходя при действии их в дисульфиды. Это происходит часто уже при соприкосно- вении с кислородом воздуха. В связи с этим при получении и последующих превращениях меркаптанов чаще всего работают в атмосфере инертного газа (азот, водород, см. также стр. 191). Переход от меркаптана (тиофенола) к дисульфиду обратим дисульфиды мягкими восстановителями вновь превращаются в меркаптаны (тиофенолы). (О биологическом значении этой реакции на примере цистина — цистеина посмотрите в учебнике.) [c.539]

Вопросы замедления полимеризации освещены в работах Брайтенбаха и Фалли [160], Брайтенбаха и Шиндлера [162], исследовавших влияние четырехбромистого углерода и ряда хинонов на полимеризацию метилметакрилата и винилхлорида, Шульца и Хенрики [163], исследовавших замедление полимеризации под влиянием кислорода воздуха. Эти авторы определили, что константа скорости реакции присоединения кислорода к полимерному радикалу на пять порядков выше константы скорости реакции роста цепи. В обзоре Краузе [164] описывается действие меркаптанов в качестве промоторов и регуляторов молекулярного веса. [c.61]

Если учесть, что при обычной температуре окисление меркаптанов или совеем но идет, шш идет очень медленно, то здесь мы имеем принцип нового процесса обессеривания нефтепродуктов с использованием для окисления меркаптанов кислорода комплексного соединения. Процесс обратим не в результате изменений температуры, а за счет одновременного присутствия в углеводородной среде восстановителя (меркаптаны), окислителя (кислород или воздух) и перопосчпка кислорода, действующего некоторым образом как катализатор (комплексное соединение). [c.347]

Подслащивание добавкой антиокислителех (фирма ЮОП) [5]. В этом процессе окисление меркаптанов производится также воздухом под действием антиокислителя — парафенилендиамина в присутствии едкого натра и олефинов. Однако только часть меркаптанов окисляется в дисульфиды, тогда как остальные реагируют с образованием мопосульфидов. Хотя этот процесс также очень простой и дешевый, его применение ограничивается крекинг-бензинами с низким содержанием меркаптановой серы, не содержащими или содержащими незначительное количество третичных меркаптанов. Для других бензинов этот процесс или протекает слишком медленно или недостаточно эффективен. [c.364]

Окисление меркаптанов. Меркаптаны легко окисляются воздухом в дисульфиды К—5—5—Н окисление протекает особенно легко в щелочном или аммиачном растворе под действием иода или серной кислоты. Это свойство всегда следует учитывать при работе с меркаптанами. Дисульфиды не обладают кислотными свойствами, и их отделение от меркаптанов не представляет серьезной трудности. Работать с меркаптанами обычно лучше в атмосфере азота. Азотная кислота окисляет меркаптаны до сульфокислот КЗОгОН. [c.10]

Продукт представляет собой бесцветную жидкость с характерным пеприятным запахом, напоминающим запах циклических эфиров фосфористой кислоты и меркаптанов. При действии концентрированной азотной кислоты бурно окисляется с появлением пламени. Реагирует с однохлористой медью с образованием кристаллического продукта с т. пл. 122— 124°, быстро разлагающегося на воздухе. Продукт реакции с СпТ плавится при 134°, тоже нестоек на воздухе. [c.405]

Бутадиен хранят при низкой температуре в цилиндрических резервуарах, изготовленных из мягкой стали. Резервуары покрыты изнутри краской, предохраняющей их от коррозии. Храпение при повышенном давлении увеличивает возможность взрыва. Перед заполнением резервуара из него вытесняют воздух каким-либо инертным газом, папример азотом, углекислым газом и т. п., чтобы под действием кислорода воздуха не возникали перекиси [2810] (см. стр. 609), которые инициируют нежелательный процесс полимеризации. Образование перекисей необходимо предотвращать по соображениям безопасности, поскольку образуются осадки, которые при пагревании или ири ударе взрывают и которые механически можио удалить только после разложения концентрированной щелочью. Перед хранением мономер стабилизируют. Кроме гидрохинона, К-фонил-р-пафтиламииа и других веществ очень хорошими стабилизаторами являются трет-бутилпирокатехин (0,01 — 0,03%) [2811, 2812], аммиак, алифатические и ароматические амины в количестве 0,01 — 1,0%, например циклогексиламин [2813], Р-пафтиламин, толуи-дины, дифениламин [2814], /г-аминофенол [2813, 2815], -фенплендиамин [2815] и др. Другими стабилизаторами являются соли двухвалентной меди высших карбоновых кислот, иапример олеиновой [2816]. Наконец бутадиен можно стабилизировать алифатическими меркаптанами. Эти ингибиторы обладают тем преимуществом, что при концентрации 1 % хорошо предохраняют бутадиен в процессе хранения и в то же время их не нужно удалять, поскольку опи не мешают каталитической полимеризации [2817]. [c.544]

Серокись углерода и меркаптан легко распознаются обычными способами. В приемнике сгущается подвижная жидкость, окрашенная в бледно-желтый цвет. Она обрабатывается в отделительной вороике раза два крепким раствором едкой щелочи, причем почти пропадает первоначально интенсивный запах меркаптана, и вместо его выступает приятный запах апельсинной корки. Такого продукта получается около 50 г из 100 г ксантогенового эфира. Для дальнейшей очистки полученную жидкость лучше всего сначала отделить от мало летучих примесей с помощью водяного пара и затем уже, после сушки сплавленным поташом, подвергнуть дробной перегонке и кипячению над натрием. Последнюю операцию не следует, однако, продолжать более IV2—2 час. иначе продукт может подвергнуться изомеризации, о которой речь впереди. В результате получается бесцветная жидкость с нежным запахом апельсинов, первоначально переходящая между 172—177°. Путем систематической фракционировки ее удается разделить на две фракции первая перегоняется при 172,5—173,5°, вторая при 175— 177°. Эта последняя фракция, составляющая всего около четверти общего количества сырого углеводорода, была переведена в тетрабромид по способу, выработанному в лаборатории Е. Е. Вагнера, действием брома в эфирноамиловоалкогольном растворе, и полученная жидкость оставлена испаряться на воздухе. Вскоре из нее начали выделяться мелкие кристаллы, число которых постепенно увеличивалось. Через 24 час. они были отфильтрованы с помощью насоса и освобождены от маслянистого маточного раствора размазыванием на пористой пластинке. Выход полученного таким образом почти чистого тетрабромида составлял около 70% всей взятой в работу фракции углеводорода. [c.107]

При окислении меркаптанов воздухом в среде углеводородов нельзя использовать КОН. Рекомендуется применять алкиламины, оказывающие каталитическое действие. В последнем случае за счет водородной связи образуются комплексы, которые способствуют диссоциации меркаптанов и повышению их реакцион-носпособности [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология