Извлечение меркаптанов растворами щелочи

Меркаптаны, реагируя с гидроксидом натрия, превращаются в меркаптиды, причем реакция эта обратима вследствие гидролиза меркаптидов, который можно уменьшить повышением концентрации раствора щелочи и снижением температуры очистки. Нужно учитывать и то обстоятельство, что с увеличением молекулярной массы меркаптанов их растворимость в растворе щелочи понижается, т. е. степень извлечения уменьшается. Например, степень извлечения м-бутилмеркаптана на 35 % меньше, чем этилмеркаптана. В присутствии кислорода воздуха меркаптаны окисляются до дисульфидов при [c.114]

Извлечение меркаптанов растворами щелочи [c.110]

Меркаптаны относятся к наиболее реакционноспособным сернистым соединениям. Большая часть процессов демеркаптанизации бензиновых нефтяных дистиллятов основана на обработке их водным раствором щелочи. Использованный щелочной раствор NaOH регенерируют окислением кислородом воздуха меркаптанов, связанных в меркаптиды натрия, до дисульфидов. Для лучшего извлечения меркаптанов к щелочному водному раствору добавляют метанол, пропионовую, масляную кислоты, алкилфенолы (процесс Солютайзер ), сернистый натрий (процесс Бендера ). В качестве катализаторов окисления применяют хлористую медь или сульфопроизводные фта-лоцианина кобальта (процесс Мерокс ). Образующиеся дисульфиды не растворяются в щелочной среде они всплывают и затем отделяются [28—31]. [c.110]

Оиределенную трудность представляет утилизация газов регенерации в процессах очистки от меркаптанов. Использование для извлечения меркаптанов растворов гидроксидов натрия или калия в общем случае оказывается нерентабельным вследствие большого расхода щелочи, обусловленного присутствием в газах регенерации сульфида водорода и диоксида углерода. [c.406]

На основании вышеизложенного очистку газов от меркаптанов растворами щелочей осуществляют в сочетании с процессами аминовой очистки на первой ступени производится извлечение из сырья H2S и СОз, второй ступени - меркаптанов. [c.36]

Очищаемый бензин насосом 1 направляется в низ колонны 2 для извлечения меркаптанов. В верхнюю часть реактора насосом 5 подается раствор щелочи с катализатором (так называемый раствор мерокс ). Из бензина в результате контакта с раствором ме- [c.118]

Жирботол-процесс . Если в кислых СНГ количество HjS относительно велико, то удобнее и экономичнее применять экстракцию моно- или диэтаноламином, которые регенерируются в специальном резервуаре в процессе паровой десорбции при нагреве до 95 °С и возвращаются для повторного использования. Извлечение H2S осуществляется при температуре 40—60 °С и давлении, соответствующем упругости паров, противотоком в колонке с насадкой. Этот метод позволяет отказаться от применения водных растворов щелочей, эффективно удаляет двуокись углерода и элементарную серу, но недостаточно результативен в отноще-нии извлечения меркаптанов. Иногда встречаются схемы демеркаптанизации СНГ, состоящие из двух последовательных операций аминовой экстракции и отделочной стадии, щелочной отмывки или Мерокс-экстракции (последняя для извлечения меркаптанов). [c.23]

Степень окисления меркаптанов увеличивается при повышении температуры и интенсивности перемешивания смеси. Образующиеся при этом дисульфиды не растворяются в воде и легко растворяются в очищаемом дистилляте. Извлечение меркаптанов при этом уменьшается. Нейтральные серосодержащие соединения (сульфиды, дисульфиды, тиофены, тиофаны) не реагируют со щелочью. [c.54]

Очистка растворами щелочи с усилителями. Чтобы повысить степень очистки дистиллятов от меркаптанов и добиться по возможности более полного извлечения высших меркаптанов, применяются процессы щелочной очистки н присутствии усилителей. В качестве таких реагентов используются смесь фенола, крезола и [c.319]

В условиях равновесия вытесняет меркаптаны из раствора. Однако при концентрации ее более 0,1% скорость абсорбции в значительной мере лимитируется процессами в жидкой фазе. Это позволяет путем подбора условий абсорбции достичь высокую степень извлечения меркаптанов (95+99 ) при извлечении на 35-40 и резко сократить расход щелочи. [c.85]

Смесь сырья с раствором щелочи и извлеченными из него низкомолекулярными меркаптанами сверху экстрактора 2 направляется в отстойник щелочи 3, щелочь возвращается в колонну защелачивания I, а сырье смешивается еще раз с раствором мерокс и поступает в реактор 4. В этом реакторе воздухом производится окисление оставшихся в сырье высокомолекулярных меркаптанов до дисульфидов. Смесь из реактора последовательно проходит сепаратор воздуха 5 и отстойник раствора мерокс 6, после чего очищенное сырье откачивается. Дисульфиды, образовавшиеся на этой стадии, от сырья не отделяются и остаются в сырье, но они, как известно, являются малоагрессивными соединениями. Ступень доокисления высокомолекулярных меркаптанов используется только тогда, когда они содержатся в очищаемом сырье (керосинах и дизельных топливах). Для легкого сырья (сжиженные газы, бензины-растворители) эта ступень не используется,и схема очистки упрощается. Очищенное сырье в этом случае отбирается из щелочного отстойника 3, подвергаясь только водной промывке и осушке. [c.437]

Экстракция меркаптанов — равновесная реакция. Ее эффективность зависит от концентрации применяемой щелочи, соотношения щелочи и СНГ, рабочих температуры и давления, молекулярной массы меркаптанов и т. п. Для очистки требуются две колонки, расположенные одна за другой первая — для извлечения основной массы H2S, вторая — для извлечения меркаптанов. Обычно применяют 5—20 %-ный раствор щелочей. Отработанная [c.22]

Чистота полученных меркаптанов высокая. Степень же извлечения меркаптанов из нефтяных дистиллятов растворами щелочи недостаточна, поскольку около 43% их количества терялось в процессе извлечения, по-видимому, вследствие окисления в дисульфиды. [c.112]

Абсорбция H,S, СО, водным раствором амина с последующим извлечением OS и меркаптанов водным раствором щелочи (возможно с органическими добавками ) [c.418]

Экстрактивные методы очистки. При защелачивании дистиллятов, содержащих активную серу, в водно-щелочную фазу переходят сероводород и некоторая часть низших алкилмеркаптанов. При взаимодействии едкого натра с меркаптанами образуются меркаптиды натрия, однако чем выше молекулярный вес исходного меркаптана, тем более склонность соответствующего мер-каптида к гидролизу в водном растворе. При гидролизе меркап-тида вновь образуется исходный меркаптан, который будучи менее растворим в воде, чем в бензине, переходит в углеводородную фазу. Зависимость между молекулярным весом меркаптанов и глубиной их извлечения 5%-ной щелочью [147] [c.246]

Схема более глубокой щелочной очистки бензина приведена на рис. 18. Бензин очищается в экстракционной колонне 1 стекающим ему навстречу концентрированным раствором щелочи. На середине высоты колонны в раствор вводится 30—40% метанола для более полного извлечения меркаптанов, которые не мо- [c.52]

Повышение эффективности действия ш,елочи при извлечении меркаптанов может быть достигнуто путем добавки к ней усилителей, которые, как правило, являются органическими веш е-ствами. Усилители должны хорошо растворяться в водном растворе ш елочи и пе должны растворяться в нефтепродукте давление насыщенных паров их должно быть больше, чем воды они должны быть химически стабильными в растворе при низких и высоких температурах. Порядок очистки щелочью с усилителями следующий. [c.279]

Меркаптиды легко подвергаются гидролизу, вследствие чего эта реакция обратима. Так как кислые свойства меркаптидов уменьшаются с увеличением молекулярного веса углеводородного радикала, то гидролиз высококипящих меркаптанов увеличивается, что ведет к снижению общего извлечения меркаптанов. Так, если этилмеркаптан, кипящий при 39 °С, извлекается при обработке раствором едкого натра на 97%, то изоамилмеркаптан, кипящий при 118 °С, извлекается только на 33%. Поэтому количество высокомолекулярных меркаптанов, извлеченных щелочью, практически невелико. Этому мешает также нерастворимость высших меркаптанов в воде. [c.58]

Очищаемый бензин подается насосом Н-1 в насадочную колонну К-1> в которой сероводород и часть низкомолекулярных меркаптанов извлекаются раствором щелочи. Выходящий с верха колонны бензин вводится во вторую насадочную колонну К-2, в которой происходит его обработка метанолом и раствором едкого натра. Метанол вводится немного выше середины колонны, раствор едкого натра — на верх ее. Таким образом, в нижней части колонны происходит извлечение меркаптанов из бензина смесью едкого натра и метанола, а в верхней части — отмывка метанола из бензина раствором едкого натра. [c.88]

Выбор того или иного процесса для осуществления перечисленных стадий осуществ яется для каждого ГПЗ индивидуально в зависимости от характеристик сырья и существующих потребностей в определенных продуктах. Например, очистка газа от кислых компонентов может происходить в два этапа очистка от НгЗ и СО2 растворами аминов практически без извлечения меркаптанов и очистка от меркаптанов растворами щелочи или адсорбцией на цеолитах. Той же цели можно достигать и в одну стадию при использовании физикохимических абсорбентов, таких как Укарсол или Экосорб , способных одновременно извлекать Н25, СО2 и сераорганические соединения, хотя в этом случае степень извлечения меркаптанов ниже, чем при защелачивании. [c.177]

Извлечение меркаптанов с помощью растворов едкой щелочи с усилителями [c.95]

Сырой бензин 1 для удаления сероводорода предварительно обрабатывается 5%-ным раствором щелочи, подаваемой насосом 2. Смесь отстаивается в отстойнике 3. Далее автоматически контролируемый поток бензина 4 поступает вниз абсорбера 5 насадоч-ного типа (насадка из колец). С верха колонны навстречу поднимающемуся потоку бензина поступает раствор 6 для извлечения меркаптанов. Очищенный бензин 7 направляется в отстойник, где из бензина удаляются захваченные им частицы щелочного раствора с усилителем. Отработанный щелочной раствор 8 поступает в отстойник 9 для отделения захваченного раствором беизина. Последний с уровня 10 откачивается насосом в абсорбер. Освобожденный от бензина щелочной раствор 11, содержащий меркап- [c.95]

В К-502 отработанным растворам КТК, содержащим О, -3% мае. едкого натра, происходит извлечение остаточного количества сероводорода из фракции С3-С4. После полной отработки раствора едкого натра, раствор КТК из К-502 периодически направляется на блок обезвреживания сернистощелочных стоков. Подача отработанного КТК в К-502 осуществляется периодически насосом Н-503. Схемой предусмотрена также подача в К-502 свежен щелочи из Е-504 насосом Н-505. Из аппарата предварительного защелачивания фракция С3-С4 поступает в куб экстрактора К-503. В верхнюю часть экстрактора насосом Н-503 подается катализаторный комплекс, предварительно охлажденный в холодильнике Х-501 водой до 25-40"С. В экстракторе К-503 происходит извлечение меркаптанов из фракции С3-С4 по реакции [c.89]

Меркаптаны всплывают сверху щелочного раствора и могут ыть удалены. Оставшийся раствор щелочи может быть снова употреблен для извлечения меркаптанов. [c.331]

Очищаемый нефтепродукт предварительно обрабатывается 5%-ным раствором едкого натра. После отстаивания освобожденный от сероводорода нефтепродукт поступает в нижнюю часть абсорбера с насадкой. В верхнюю часть абсорбера навстречу поднимающемуся потоку бензина поступает раствор с усилителем для извлечения меркаптанов. Отработанный щелочной раствор, содержащий меркаптиды, нагревается до 110° С и поступает в десорбер, где дополнительно подогревается внизу десорбера глухим паром до 140—150° С. При этом меркаптиды разлагаются — меркаптаны выводятся из системы, а восстановленный раствор щелочи с усилителем возвращается в систему — в абсорбер. [c.272]

Подбирая условия абсорбции, можно достичь 95 %-ной степени извлечения меркаптанов и 35—38 %-ной — диоксида углерода. Для более полного извлечения СО, требуется больший расход раствора щелочи. Оптимальные условия абсорбции. меркаптанов достигаются при максимальной скорости прохождения газа, которая в колонных аппаратах держится на уровне 0,3—0,4 м/с (во избежание уноса капелек жидкости). Давление обычно 0,98 МПа. Как правило, берется 7—8-кратное количество раствора щелочи по сравнению с равновесным количеством меркаптанов. Первоначальная концентрация раствора щелочи — около 20 % (масс.), однако при содержании диоксида углерода более 0,1 % (об.) концентрацию раствора берут меньше (во избежание -потерь щелочи). Концентрацию отработанного раствора щелочи принимают равной 1,5 % (масс.). В результате общий расход щелочи не превышает 1—3 кг на 1000 м газа, содержание меркаптанов в газе при этом сокращается с 12 до 0,5 мг м . Температура процесса определяется температурой входящего газа, но не должна быть ниже 5 °С, так как образующийся карбонат натрия при взаимодействии диоксида углерода с гидроксидом натрия при низких температурах плохо растворим и может забивать низ аппарата. Концентрация карбоната натрия (соды) в выходящем с низа абсорбера отработанном растворе щелочи не должна превышать 7 % (масс.). [c.176]

Очищаемый бензин насосом / направляется в низ. колонны 2 для извлечения меркаптанов. В верхнюю часть реактора насосом 5 подается раствор щелочи с катализатором (так называемый раствор мерокс ), Из бензина в результате контакта с раствором ме-роке удаляются низкомолекулярные меркаптаны. Оставшиеся в продукте высокомолекулярные меркаптаны переводятся в дисульфиды в реакторе 7, куда вместе с бензином подается воздух и дополнительное количество раствора мерокс. С верха реактора 7 смесь поступает в отстойник 8 для разделения. Отстоявшийся и очищенный бензин выводится из отстойника сверху, а раствор мерокс с низа отстойника идет на рециркуляцию. [c.181]

Извлечение меркаптанов из газов водными растворами щелочей основано на реакции [c.244]

Таким образом, для совершенствования щелочных способов очистки газов от меркаптанов должны быть решены вопросы селективности извлечения меркаптанов в присутствии СО2 и НгЗ регенерации поглотительных растворов для более полного возвращения в технологический цикл щелочи, снижения энергетических затрат и [c.245]

Поскольку кислотные свойства выражены сильнее всего у первичных алифатических меркаптанов, слабее у вторичных и весьма слабо у третичных, щелочной очисткой достигается лишь частичное удаление алифатических меркаптанов, главным образом первичных 185]. Меркаптаны ароматического строения (тиофенолы) обладают сравнительно более сильно выраженным кислотным характером, чем алифатические. Однако, имея более высокую температуру кипения, они сосредоточиваются соответственно в вышекииящих дистиллятах. Обработка таких дистиллятов щелочью затруднена образованием устойчивых эмульсий и плохо расслаивающихся смесей очищаемой фракции с экстрагентом. Кроме того, с повышением молекулярного веса меркаптанов степень их извлечения раствором щелочи уменьшается вследствие усиленного гидролиза высокомолекулярных меркаптидов натрия по сравнению с гидролизом низкомолекулярных соединений [10]. На гидролизе меркаптидов основана регенерация раствора отработанной щелочи отпаркой и выделением связанных меркаптанов. Удаление меркаптанов может быть также достигнуто обработкой фракции металлическим натрием при 200 С, [c.60]

Натрий-меркаптиды легко подвергаются гидролизу, вследствие чего эта реакция является обратимой. Поэтому извлечение мер- аптанов из дестиллатов помощью раствора щелочи никогда не достигается в полной мере. Более того, кислые свойства меркаптанов быстро падают с увеличенкем молекулярного веса углеводородного ради сала, что ведет к ухудшению реакционной способности их с едким натром. Это видно из таблицы 20. [c.60]

Для более полного извлечения меркаптанов из нефтепродуктов щелочью применяют усилители экстракции соли органических кислот, спирты, этанол- и пропаноламипы и т. д. Так, изомасляный калий, добавленный в раствор щелочи, значительно увеличивает растворимость меркаптанов в водной фазе. Под действием усилителей экстракции бутиловые и другие высшие меркаптаны извлекаются так же легко, как метил- или этилмеркаптаны. Высокая степень извлечения мер- [c.251]

Растворы щелочи, применяемые для извлечения сероводорода из некоторых дестиллатов, -растворяют, как это будет указано ниже, также и часть ниэкокипящих меркаптанов. Эти меркаптаны можно регенерировать -отгонкой их от щелочных растворов. [c.459]

Меует , производя экстракцию дестиллатов, содержащих меркаптаны, растворами едкого натра различной концентрации, пришел к выводу, что для данного количества щелочи наиболее благоприятные результаты в смысле полного извлечения меркаптанов получаются с более разведенными растворами. Однако для щелочного раствора данной к01нцентрации не наблюдалось пропорциональности между объемом затраченного раствора и количеством извлеченных меркаптанов так например, удваивая о-бъем щелочного раствора, не удалось повысить количество извлеченных меркаптанов вдвое. Применение принципа протиютока, ряда насосов и отстойников наряду с достаточным количество(М щелочи дает более благоприятные (результаты, чем периодическая обработка. Эффективность [c.472]

Уменьшснпя гпдролиза меркаптидов натрия можно достичь повышением крепости раствора едкого натра. Однако согласно изложенному выше это мероприятие на дает достаточно полного извлечения меркаптанов при защелачивании дестиллатов, содержащих одновременно сероводород и меркаптаны щелочь сначала обогащается меркаптидамп, а затем сероводород вытесняет из щелочного раствора меркаптаны, которые при этом переходят в очищаемый продукт. [c.49]

Линин I — сырой бензин II — щелочь III — бензин, освобожденный от H2S IV — раствор для извлечения меркаптанов V — бензин, очищенный от RSH V / — отработанный раствор VII — бензин VIII — раствор на регенерацию IX — пары меркаптанов X — меркаптаны XI — орошение в десорбер XII — регенерированный раствор XIII— конденсат XIV — раствор. [c.64]

К активным сернистым соединениям (вызывающим- коррозию) относятся сероводород, меркаптаны и элементная сера. Применяют различные реагенты, способствующие удалению, разложению или переводу отдельных активных соединений в нем1тивную форму. Так, к растворам щелочей добавляют некоторые вещества (усилители) — калиевую соль изомасляной кислоты, метиловый спирт, танин и др., которые способствуют более полному извлечению меркаптанов при щелочной очистке бензинов и реактивных топлив. [c.272]

Прямотоком к газу в смеситель 2 поступает водный раствор щелочи (IX), содержащий окислительный катализатор ПФЦК. При контактировании газа с каталитическим раствором происходит извлечение меркаптанов с образованием меркаптидов. Газожидкостный поток из смесителя 2 поступает в центробежный сепаратор 3, где происходит отделение очищенного газа от жидкости. Очищенный газ (.111) выводится из системы на осушку и далее направляется в газопровод товарного газа. Щелочной каталитический раствор, насыщенный меркаптидами и содержащий физически растворенный газ, поступает в экспанзер 4, где за счет снижения давления при помощи инжектора 1 происходит его дегазация. Газы дегазации (IV) поступают на смешение с потоком меркаптансодержащего газа, а дегазированный меркаптансодержащий щелочной каталитический комплекс (РО - в емкость 5, из которой раствор насосом 6 подастся в смеситель 7, куда [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология