Хлоргидрины перегонка

Этиленхлоргидрин кипит при 128,8°. Он образует с водой азеотропную смесь (42,5% хлоргидрина и 57,5% воды), кипящую при 97,8°. В связи с этим выделение безводного этиленхлоргидрина из 4—8%-ного раствора, получающегося в технике, требует применения особых методов. Простой перегонкой легко можно довести такой разбавленный раствор до концентрации 25—30%. Добавление к укрепленному раствору хлористого натрия [c.185]

В том случае, ссли хлоргидрин имеется в растворе более слабом, чем 20%, его следует сконцентрировать перегонкой. Хлоргидрин и вода дают постояннокипящую смесь. Содержание в ней хлор-гидрина равно 42,5% и кипит она при 95,8°/735 мм. [c.454]

Раствор хлорноватистой кислоты получают, вводя соответствующее количество хлора в охлажденный 8%-ный раствор бикарбоната натрия или 1 и. раствор карбоната натрия. Отсутствие реакции на карбонат с хлористым барием (при нагревании) свидетельствует о достаточном насыщении раствора хлором. Если исходное ненасыщенное соединение нерастворимо в воде, реакцию ведут в водной суспензии при энергичном перемешивании. Газообразные углеводороды обычно вводят под давле- нием около 73 мм рт. ст. (промывная склянка со ртутью) через барботер. Конец реакции определяют по иодкрахмальной бумаге. Полученные хлоргидрины выделяют из реакционной смеси экстракцией эфиром или перегонкой с водяным паром. [c.562]

Штейн " с помощью хлористых солей металлов, например хлорного железа или хлористого алюминия, получил сложные эфиры хлоргидрина с алифатическими карбоновыми кислотами, содержащими не менее 4 атомов углерода в цепи. Взаимодействие осуществляется, например, следующим образом 460 г эпихлоргидрина при 50—65" приливают по каплям к охлажденной смесп 500 г масляной кислоты с 25 г безводного хлорного железа. После добавления 30 г ацетата натрия и перегонки получают 1-хлор-2-окси-З-пропилбутират с т. кип. 120—130"/10 мм. [c.227]

Выделить этиленхлоргидрин ( ип. = 132 °С) из разбавленных (5%-ных) водных растворов очень трудно, так как он образует с водой азеотропную смесь, содержащую 42,5% хлоргидрина с = = 97,8°С. Применение обезвоживающих агентов или азеотропной перегонки мало эффективно. В промышленности обводненный этиленхлоргидрин превращают в окись этилена, обрабатывая его известковым молоком (10—12%-ный раствор СаО) при 90—95 С по реакщ1и [c.280]

Для отделения образовавшегося этиленхлоргидрина предложены следующие три операции реакционная смесь подвергается фракционной перегонке первые 10—12% дестиллата содержат от 80 до 85% этиленхлоршдрияа, следующие 10—15% содержат большую часть оставшегося хлоргидрина, а в остатке находится только 2—3% последнего. Вторая фракция дестиллата прибавляется к свежей порции ИСХОДНОГО материала, тогда как первая фракция экстратруется с помощью дихлорэтана, который является в процессе побочным продуктом. Лучше протодить экстракцию дважды с помощью дихлорэтана, содержащего немного этиленхлоргидрина. Двукратная экстракция чистым дихлорэтаном дает худшие результаты. Каждый раз для экстракции требуется объем растворителя, равный 20% раствора. Третья и последняя операция заключается в отделении этиленхлоргидрина от дихлорэтана с помощью перегонки при обыкновенном или умень-шеннО М давлении. [c.531]

Kerfoot и его сотрудники 8 готовили хлоргидрины, и в частности этиленхлоргидрин, про пуская попеременно хлор и этилен в водные растворы медных солей хлорной меди или ег хлорокиси. С целью получить хорошее соприкосновение газов с жидкостью реакционный раствор энергично перемешивался. Модификация этого процесса [заключалась в том, что водному раствору вышеупомянутых солей предоставлялось стекать вниз через колонну, наполненную насадкой й разделенную на несколько горизонтальных зон, в которые попеременно подавались хлор и этилен. Хлоргидрины выделялись из водных растворов экстракцией с помощью эфира. В случае этиленхлор гидрина, с помощью фракционной перегонки получалась постоянно-кипящая. смесь хлорги]дрина с водой (содержит 43% первого и 57% вто рой температура кипения смеси 97°). [c.532]

При перегонке разбавленных водных растворов сравнительно легко получить дестиллат, содержащий от 20 до 25% этиленхлоргадрина. При насыщении 35%-ного раствора этиленхлоргидрина солями наступает разделение на два слоя, причем маслянистый верхний слой содержит около 70% хлоргидрина. Если этот 70%-ный раствор перегонять, то сперва переходит азеотропная смесь, а затем безводный этиленхлоргидрин, кипящий ори температуре 128—128,5° . [c.535]

Азеотропная смесь, стогна нная из чистого водного раствора при 400 мт давления, содержит 40,5% по весу зтиленхлоргидрина, в то время как по-стоянно-кипящая смесь, полученная из насыщенного солевого раствора при том же давлении, содержит 57,8% хлоргидрина. Это смещение состава азеотропной смеск в присутствии хлористого натрия можно использовать для концентрирования растворов этиленхлоргидрина путем последовательных перегонок из водных и солевых растворов. [c.536]

Wurtz 1 первым показал, что окиси олефинов можно получить действием едкого кали на хлоргидрины этим методом он приготовил окись этилена из. этиленхлоргидрина. Ниже эта реакция рассматривается с большими подробностями. При перегонке хлоргидринов над окися.ми цинка или свинца образл -ются только соответствующие альдегиды -. [c.578]

На основании этих данных можно было сделать вывод о течении реакции в сторону хлорирования СНд-группы пинена. Однако такой вывод противоречил закономерностям, установленным ранее при хлорировании непредельных соединений с четвертичным углеродным атомом (стр. 421). Учитывая возможность аллильной перегруппировки в процессе перегонки продукта реакции, Тищенко и Матвеев перегнали его при 2 мм, причем так, чтобы температура в колбе не превышала 70°С. В результате им удалось выделить первичный продукт реакции—хлоргидрин пинокарвеола. Полученный хлоргидрин пино-карвеола при температуре выше 70° С необратимо изомеризу-ется в хлоргидрин миртенола. Таким путем было доказано, что в данном случае реакция течет также за счет аномального процесса хлорирования с образованием неустойчивого монохлорида с перемещенной двойной связью—хлоргидрина пинокарвеола, который затем перегруппировывается в хлоргидрин миртенола [c.665]

Начальным продуктом присоединения гипохлорита к циклогексену. аесомненно, является диаксиальный хлоргидрин—1р-хлорциклогек-санол-2а. Хотя диэкваториальная форма более устойчива, чем диаксиальная, превращение этого вещества в оксид при действии основания должно протекать путем повторного превращения в диаксиальную форму и отщепления хлористого водорода от антипараллельных групп. Обычный препаративный метод (см. Синтезы органических препаратов) состоит в следующем. Раствор едкого натра приливают к раствору небольшого количества хлорной ртути в воде со льдом. Пропускают п реакционную смесь ток хлора (О—5°С) до растворения желтого осадка окиси ртути. После добавления азотной кислоты почти до нейтральной среды прибавляют циклогексен и перемешивают смесь при охлаждении, следя за тем, чтобы температура не подымалась выше 15—20 "С. Затем смесь насыщают хлористым натрием, отделяют продукт перегонкой с паром и далее перегоняют при давлении 20 мм рт. ст.-, выход хлоргидрина 72%. Превращение его в 1а,2а-оксид, включающее инверсию у Сь осуществляют, перемешивая хлоргидрин с раствором ЫаОН при 40—45°С выход 72%. Обратная реакция (раскрытие оксида в хлоргидрин) приводит к исходному диаксиальному продукту [c.182]

Учитывая возможность аллильной перегруппировки в процессе перегонки продукта реакции, Тищенко и Матвеев перегнали его при 2 мм, причем так, чтобы температура в колбе не превышала 70°. В результате им удалось выделить первичный продукт реакции— хлоргидрин пинокарвеола. Полученный хлоргидрин пинокарвеола при температуре выше 70° необратимо изомеризуется в хлоргидрин миртенола. Таким путем было доказано, что в данном случае реакция [c.574]

Обычная концентрированная азотная кислота переводит эпихлоргидрин при 10—15" в моноазотнокислый эфир а-хлоргидрина 276 г азотной кислоты (уд. вес 1,38) приливают по каплям при 10—15° к 100 г эпихлоргидрина. После кратковременного перемешивания смесь нейтрализуют. Моноазотнокислый эфир получают фракционной перегонкой. Т. кип. 104—106 /3 мм. Выход составляет 42 .о от теоретического . [c.202]

В качестве эффективного катализатора этерификации, в особенности для реакции эпихлоргидрина с низшими спиртами— метанолом, этанолом или пропанолом, Марпл, Шокал и Эванс рекомендуют безводный или содержащий воду фтористый водород. Например, смесь, состоящую из 278 г эпихлоргидрина, 384 г метанола и 0,88 мл 47% плавиковой кислоты, кипятят в течение 19 час. После нейтрализации фракционной перегонкой получают с хорошим выходом метиловый эфир хлоргидрина. [c.209]

Гролл и Xepн проводят отщепление хлористого водорода с помощью различных неорганических соединений основного характера едкого натра, едкого кали, а.ммиака, углекислого аммония или бората аммония. Для проведения реакции ПО,5 г хлоргидрина и 500 мл 2 н. раствора едкого натра перемешивают в течение 10 мин. при обычной температуре, затем экстрагируют эфиром и фракционной перегонкой получают глицидол [c.210]

В другом патенте указано , как можно осуществить в одном процессе перевод в эпоксидное соединение простых эфиров хлоргидрина, полученных в присутствии четыреххлористого олова, путем добавления концентрированного раствора едкого натра. Например, после взаимодействия 5 молей эпихлоргидрина с 25 молями аллилового спирта в присутствии 0,03 моля 5пСЬ при 15 добавляют расчетное количество 40% раствора едкого натра и некоторое время нагревают при 90°. Образующийся аллилгли-цидный эфир (т. кип. 87—88780 мм) получают перегонкой нейтрализованной реакционной смеси. Для получения простых глицидных эфиров большего молекулярного веса, как правило, необходимы более высокая температура и применение инертных р аствор ителей . [c.210]

В качестве примера приведено получение полиэпоксидных соединений взаимодействием глицерина или триметилолпропана с 3 молями эпихлоргидрина. В смесь 276 г глицерина (3 моля) и 828 г эпихлоргидрина (9 молей) добавляют 1 г 45% растйора грехфтористого бора в эфире (при соотношении трехфтористого бора и эфира 1 9). Охлаждением поддерживают температуру около 50° в течение 1 /4 часа и далее в течение час. постепенно повышают ее до 80 Для предотвращения гидролиза эпоксидных групп, образующихся при отщеплении хлористого водорода от полученного три-(хлоргидрина) глицерина, реакцию проводят в безводной среде. Для этого 370 г сырого продукта реакции вносят в 900 г диоксана и ведут интенсивное перемешивание с 300 г порошкообразного алюмината натрия при 90—95° в течение 9— 10 час. После фильтрования и отгонки растворителя образуется 261 г глицидного эфира глицерина в виде вязкого желтого масла с т. кип. 215—225"/2 мм. Однако очистка его перегонкой большей частью не требуется, так как достаточно удалить все летучие примеси нагреванием в вакууме при 150°. Продукт реакции имеет вес эпоксидного эквивалента 149 и молекулярный вес 324, откуда следует, что на 1 моль приходится 2,18 эпоксидной группы таким образом, продукт частично полимеризован, так как мономерное соединение имело бы молекулярный вес 260 и 3 эпоксидные груп- н.1 на 1 моль. [c.436]

Гликоль- -2 капли хлоргидрина, нагрев 138" 2) Перегонка гликоля с 3 каплями На504 и.чи 4 каплями НВг 36 395 — — [c.289]

При перегонке над PjOg хлоргидрин из окиси дает хлорбутены с выходом25—30%, в то время как хлоргидрин из углеводорода образует и тех же условиях хлорбутены с выходом 80%. [c.782]

Для гидратации хлористого изокротила требуется 90%-ная серная кислота, поэтому в указанных выше условиях он не реагирует. При нагревании хлоргидрина с серной кислотой происходит дегидратация, причем образуется равновесная смесь хлористого металлила и хлористого изокротила. Оба хлорида можно разделить перегонкой лишь с большим трудом. Гораздо легче осуществить их разделение, использовав неодинаковую подвижность хлора в этих соединениях атом хлора в хлористом металлиле чрезвычайно подвижен, в то время как в хлористом изокротиле он очень прочно связан. Если кипятить смесь этих веществ с 10%-ным спиртовым раствором едкого натра, то хлористый металлил быстро омыляется, тогда как диметилвинил-хлорид практически остается без изменения. Полученный таким методом чистый хлористый изокротил кипит при 68,1°, а его азеотропная смесь с водой — нри 61,9°. [c.364]

С особенным терпением исполненные лаборантом Казанской химической лаборатории г. Ломаном, показали, что здесь имеют существенное влияние различные мелочные условия. Наиболее удобным и удачным для приготовления хлоргидрина в значительных количествах оказался, наконец, описываемый здесь метод.— Эфиленом наполняются над водою большие баллоны, в 30 или более литров вместимости. Для приготовления хлорноватистой кислоты употребляется окись ртути, полученная осаждением, хорошо промытая, но не подвергавшаяся высушиванию и нагреванию. Для того чтобы знать, сколько находится сухой окиси ртути в кашице, получаемой при промывании отстаиванием и сливанием, взвешенное количество ее подвергается выпариванию досуха, и остаток сухой окиси взвешивается. 10 ч. кашицы содержат обыкновенно около 4 ч, окиси. На каждый литр эфилена берется 4 гр. окиси ртути (рассчитывая ее в сухом виде) затем приливается столько воды и примешивается столько толченого льда, чтобы в образовавшейся густой смеси на 1 ч. сухой окиси ртути приходилось около 15 ч. воды. В колбу с этой смесью, помещенную в воду со льдом, пропускается [в темноте] медленная струя хлора при беспрестанном сбалтывании до тех пор, пока почти вовсе не останется неизмененной окиси ртути. Далее к смеси прибавляется еще половинное, противу взятого сначала, количество сырой окиси ртути, и вся жидкость быстро вливается в баллон с эфиленом. Баллон закрывается пришлифованной и сильно смазанной салом стеклянной пробкой, или такой же пластинкой, пришлифованной к краям горла, и потом оставляется в течение 70—80 часов в темном месте в температуре около 12° С. По истечении этого времени к [фильтрату] смеси, разведенной водой, прибавляется [маленькими порциями концентрированный] раствор двусернистокислого натрия до полного разрушения избытка хлорноватистой кислоты, и жидкость, отделенная фильтрованием, подвергается перегонке до тех нор, пока в дестилляте еще заметен сладкий вкус. Дестиллят, насыщенный поваренной солью, сбалтывается, для отделения хлоргидрина, с эфиром [и отгоняется], а остатки от перегонки и [ртуть] на фильтре могут быть немедленно снова употреблены для приготовления окиси ртути. Этим способом получается обыкновенно около одного грамма неочищенного хлоргидрина из каждого литра эфилена, т. е. около /д теоретического количества. Результат этот довольно неудовлетворителен, но он удовлетворительнее тех, какие получались при всех других видоизменениях способа Кариуса. [c.205]

Иодгидрин, полученный до сих пор только в нечистом виде Симпсоном, образуется, как показали наши опыты, весьма легко, двойным разложением, если нагревать в водяной бане хлоргидрин с [большим] избытком [мелко-измельченного] иодистого калия в запаянной трубке или в колбе, снабженной обратно поставленным холодильником [причем происходит обильное образование хлористого калия]. Иодистого калия надо брать столько, чтобы образовалась густая кашица, к которой после нагревания в продолжение 24 часов осторожно прибавляют воды до полного растворения хлористого и иодистого калия. Выделяющееся при этом [окрашенное в черный цвет свободным иодом] тяжелое масло, обесцвеченное [встряхиванием с концентрированным] раствором углекислой щелочи или двусернистокислого натрия и высушенное до некоторой степени настаиванием на сухом сернокислом натре, подвергается перегонке в безвоздушном пространстве. Т1ри. 9Т0М сначала переходят иодгидрин и [в довольно большом количестве] вода, а потом — чистглй иодгидрин, первая порция которого бывает почти бесцветна, а следующие порции окрашены иодом в остатке находятся соли, потому что иодгидрин растворяет их довольно много. [c.206]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлоргидрины перегонка: [c.364] [c.367] [c.367] [c.389] [c.532] [c.535] [c.545] [c.553] [c.580] [c.179] [c.220] [c.254] [c.71] [c.181] [c.258] [c.307] [c.783] [c.367] [c.367] [c.389] [c.196] [c.576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология