Церий сульфат как катализатор при окислении

Химическое потребление кислорода — количество сильного окислителя, расходуемое на окисление органических веществ в определенном объеме анализируемой воды. Были опробованы различные окислители — перманганат калия, бихромат калия, иодат калия, персульфат калия, соли церия (IV) и др. В качестве стандартного окислителя был выбран бихромат калия, который применяют в среде серной кислоты в присутствии катализатора — сульфата серебра. Определение проводят в стандартизированных условиях. За немногим исключением (не окисляются пиррол, пиридин, пирролидин, пролин, никотиновая кислота, бензол и его гомологи) при соблюдении требуемых условий окисление органических веществ проходит на 95—98%. Результат определения обычно пересчитывают на кислород в миллиграммах на литр. С достаточной для практических целей точностью можно принять, что величина ХПК совпадает с теоретически необходимым количеством кислорода для полного превращения углерода и водорода органических соединений в СОг и НгО соответственно, за вычетом того кислорода, который входит в состав самих окисляющихся молекул органических веществ. Азот, входящий в состав аммиака, аминов, амидов кислот, нитрилов и др., в условиях определения величины ХПК превращается в сульфат аммония без за- [c.16]

Предложен метод определения тиосульфатов окислением сульфатом железа(П1) в присутствии катализатора соли меди. Образовавшиеся ионы железа(И) оттитровывают сульфатом церия(1У). С соответствуюш,им изменением этот метод может быть применен для определения тиосульфатов в присутствии сульфитов [1037]. Дитионаты и политионаты не мешают. [c.101]

Определение галлия основано на окислении оксихинолина, образующегося при растворении осадка оксихинолината галлия в соляной кислоте, свободным бромом [49, 690, 838, 839, 1267], либо в хлорной кислоте сульфатом церия в присутствии катализатора [864]. [c.91]

Эта реакция была открыта в 1951 г. советским военным химиком Б.П.Белоусовым как гомогенная осциллирующая во времени реакция окисления лимонной кислоты смесью бромата калия КВгОз в присутствии сульфата церия Се(804)2 как катализатора окислительно-восстановительных процессов. В растворенной смеси этих веществ в разбавленной серной кислоте происходят периодическая реакция синхронного восстановления ионов церия, сопровождающаяся одновременным образованием ионов Вг [c.386]

Недавно предложено титровать бихромат раствором перекиси водорода, очищенной от примесей металлов на колонке с катионитом КУ-2 титрование выполняют по току окисления перекиси водорода с платиновым электродом при -f 1,0 в на фоне 0,7 и. азотной кислоты в присутствии катализатора — сульфата железа (III). По данным авторов определению хрома не мешает ряд элементов, кроме церия (IV) и перманганата, которые, естественно, окисляют перекись водорода. Некоторое сомнение вызывает устойчивость растворов перекиси водорода во времени. Однако авторы сообщают, что метод применен ими для определения хрома в феррохроме и легированной стали. [c.341]

Есть описание косвенного метода [53] определения кальция в сыворотке крови, основанного на окислении избытком сульфата церия (V) эквивалентного количества оксалата и на спектрофотометрическом определении количества ионов Се +, не вошедших в реакцию. Кальций определяют из 1 мл сыворотки, отделяя его в виде оксалата. Растворив последний в серной кислоте, его обрабатывают 10 мл 0,0008 н. раствора сульфата церия (IV), содержащего также ионы Се + (в качестве катализатора). Избыток ионов Се + измеряют при длине волны. 3 5 ммк. [c.53]

Электролитическое окисление парафина до жирных кислот было описано Набуко де Арайо [15]. Электролитом служила эмульсия парафина в 20%-ной HjSO , содержащая в качестве катализатора соли церия, хрома, ванадия или титана. Как указывает автор [16], даже простое кипячение парафина с водным раствором сульфата церия дает хороший выход жирных кислот. [c.35]

В химической и нефтяной промышленности двуокись церия СеОг используют как катализатор. В частности, СеОг хорошо ускоряет практически вая<ную реакцию между водородом и окисью углерода. Так же хорошо и надежно работает двуокись церия в аппаратах, где происходит дегидрогенизация спиртов. Другое соединение элемента № 58 — его сульфат Се (804) 2 — считают перспективным катализатором для сернокислого производства. Он намного ускоряет реакцию окисления сернистого ангидрида в серный. [c.129]

Классическим примером временной и пространственной упорядоченности в химических реакциях стала реакция Белоусова-Жабо-тинского. В 1958 г. Б.П. Белоусов опубликовал сообщение об открытии им еще в 1951 г. принципиально нового явления в химии - периодически действующей химической реакции окисления лимонной кислоты бро-матом калия в присутствии катализатора - ионов трехвалентного и четырехвалентного церия [322]. Существенный прогресс в понимании механизма реакции Б.П. Белоусова начался с появлением в 1964 г. работ А.М. Жаботинского [323, 324]. Если в раствор, содержащий серную и малоновую кислоты, сульфат церия и бромид калия, добавить индикатор окислительно-восстановительных реакций (ферроин), станет возможным визуальное наблюдение по изменению цвета за происходящими в смеси реакциями Се + —> Се и e —> Се +. Необычность наблюдаемого явления заключается в том, что цвет раствора строго периодически меняется от красного (избытка ионов Се +) до синего (избыток По-видимому, главную роль в ходе реакции Белоусова-Жаботинского играют следующие ее стадии [c.451]

Механизм действия катализатора — сульфата трехвалентного церия — заключается в следующем. После начала электролиза происходит анодное окисление 062(804)3 в Се(804)2- Ион Се окисляет затем антрацен в антрахинон, сам восстанавливаясь до Сез+ трехвалентный церий вновь окисляется на аноде и, таким образом, продолжает свое действие как катализатор. [c.472]

Эффективность катализаторов различна. В случае окисления нафталина до нафтохинона каталитическое действие увеличивается в следующем порядке сульфат марганца, бихромат и ферроцианид, хлорат калия, ванадиевая кислота, нитрат церия [281. Известны случаи, когда применение различных катализаторов приводит к различным продуктам окисления. Если использовать в качестве катализатора при окислении толуола в сернокислой среде соли хрома, получается бензойная кислота в присутствии катализатора—соли марганца— получается бензальдегид [29]. [c.22]

Описан косвенный метод определения кальция в сыворотке крови, основанный на окислении эквивалентного количества оксалата избытком сульфата церия IV и на спектрофотометрическом измерении количества ионов Се +, не вошедших в реакцию. Кальций определяют из порции сыворотки объемом в 1. ад г в виде оксалата, снова переводят в раствор серной кислотой и обрабатывают 10 мл 0,0008 н. раствора сульфата церия (IV), содержащего также ионы Се + (в качестве катализатора). Избыток ионов Се " измеряют при длине волны 315 Ш л. [c.232]

Увеличение активности катализатора часто наблюдается и при добавлении к катализатору веществ, которые сами по себе являются неактивными. Подобные вещества называются промоторами или активаторами. Так, каталитическая активность никелевого катализатора по отношению к реакции взаимодействия окиси углерода с водородом с образованием метана повышается в сотни раз при добавлении небольших количеств церия, а каталитическая активность УгОд по отношению к окислению ЗОг также повышается во много раз при добавлении небольших количеств щелочи или сульфатов щелочных металлов. В настоящее время смешанные и промотированные катализаторы широко применяются в технике. [c.194]

Уиллард и Янг применяли оксалат натрия как исходное вещество для установки титра растворов церия (IV) в серной кислоте. В отсутствие катализатора необходимо поддерживать температуру 70—75° С. Конечную точку лучше всего определять потенциометрически, хотя возможно и визуальное определение ее, основанное на использовании желтой окраски растворов церия (IV), однако при этом необходимо введение соответствующей поправки с помощью холостого опыта. В присутствии катализатора хлорида иода титрование можно проводить при комнатной температуре. Правда, если в качестве индикатора используется ферроин, то температуру все же следует поддерживать выше 45° С (тогда удается избежать местного окисления индикатора, так как он тут же снова восстанавливается) в то же время температура не должна превышать 50° С, иначе произойдет разрушение индикатора избытком церия (IV). Уитли и Уотсон 33 применяли в качестве катализатора Мп , а в качестве индикатора — ферроин и проводили титрование как при комнатной температуре 32, так и при 40—50° С. Смит и ГецЗ установили, что оксалат натрия в 1—2 М хлорной кислоте можно титровать при комнатной температуре перхлоратом или нитратом церия (IV), но не сульфатом. Позднее Смитуудалось установить титр полученного электролитическим путем перхлората церия (IV) с помощью оксалата при комнатной температуре. Нитроферроин имеет преимущество перед ферроином, так как в связи с более высоким потенциалом он в меньшей степени подвержен местному окислению. [c.421]

Шарма и Мехротра установили, что при увеличении концентрации серной кислоты до 50—66% и кипячении все кислоты, исследованные Уиллардом и Янгом, за исключением янтарной и уксусной, количественно окисляются до двуокиси углерода. Позднее было показано что при действии чистого сульфата церия (IV) муравьиная кислота не окисляется в сколько-нибудь заметной степени и что количественное окисление объясняется, с одной стороны, высокой концентрацией серной кислоты, с другой — каталитическим действием примесей. При добавлении к чистому сульфату церия небольших количеств хрома (III) в качестве катализатора результаты оказываются такими же, как при использовании неочищенного сульфата церия. Это делает возможным определение глицерина и гликоля в их смесях одну аликвотную порцию окисляют в отсутствие катализатора до муравьиной кислоты, другую — в присутствии хрома (III) —до двуокиси углерода. Аналогичные методики разработаны для анализа смесей муравьиной кислоты с формальдегидом или метиловым спиртом. Шарма установил также, что в отсутствие катализатора альдозы окисляются до муравьиной кислоты кетозы образуют двуокись углерода. В присутствии Сг происходит полное окисление до двуокиси углерода и воды. [c.428]

ВИДИМО, В результате образования переходных состояний Си 1) и Ag(II). Подобно этому, каталитическое действие смешанного катализатора Ag(I)+Mn(II) на медленные реакции сульфата церия(IV) с [Hg2p -n0H0M, 8-оксихинолинатами металлов, гипофосфит-, фосфит- и теллурит-ионами осуществляется, по-видимому, за счет образования окисленных состояний— Ag(II) и М.п(1П) [29]. Вероятно также, что Ag(II) является действующим началом катализируемых серебром реакций Мп(1П) и Се(IV) с 2,5 М хлорной кислотой, сопровождающихся выделением хлора, и реакции между ионами Мп(П) и персульфата, протекающей в слабокислых растворах с образованием перманганат-иона. Первую из этих реакций можно использовать для открытия серебра [30]. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология