Палладия комплексы металлический

Прямое окисление этилена. В 1894 г. А. Филлипс обнаружил ацетальдегид при взаимодействии этилена с водным раствором хлорида палладия. Этилен образует с хлоридом палладия комплекс, который реагирует с водой. В результате образуется ацетальдегид, выделяются палладий и хлороводород. В 1959 г. О. Шмидтом был предложен непрерывный процесс получения ацетальдегида, в котором восстановление металлического палладия совмещается с его непрерывным окислением кислородом воздуха. При этом протекают две реакции, которые проводят постадийно или в одном реакторе. Первая стадия — окисление олефина [c.158]

Значительный интерес представляют металлонаполненные полимеры [57] (металлополимеры), где наполнителями служат порошкообразные металлы или металлические волокна (алюминий, никель, сталь, олово, кадмий, бериллий, бор, вольфрам, титан, лакированные железо и медь, магний н т. д.). Такие металлополимеры отличаются высокой прочностью (особенно в случае применения волокон), термостойкостью, тепло- и электропроводностью. Прочность в некоторых случаях обусловлена химическим взаимодействием полимера с металлом (образование комплексов за счет я-электронов двойных связей, реакция карбоксильных групп с окислами на поверхности металла и т. д.) наряду с физическим взаимодействием. Некоторые полимеры этого типа вследствие своей дешевизны и доступности заменяют цветные и драгоценные металлы в производстве вкладышей подшипников, изделий с высокой теплопроводностью и низким коэффициентом термического расширения, другие применяются в радиотехнике, для защиты от радиации (свинцовый наполнитель), при изготовлении магнитных лент, каталитических систем (наполнитель — платина, палладий, родий, иридий) и т. д. [c.475]

Осаждение коллоидальных металлов в момент выделения . Платина осаждаетсяна силикагеле путем вымачивания носителя в слабо основном растворе ее солей, например хлороплатината натрия, сушки при 100° и после охлаждения смачиванием раствором формальдегида избыток формальдегида вымывает, соли платины. Восстановление формальдегидом при комнатной температуре происходит медленно. Когда оба реагента смешиваются по всему пористому носителю и температура поднимается приблизительно до 100°, в капиллярах силикагеля происходит восстановление и выделение металлической платины. Вместо формальдегида восстановление можно проводить формиатом натрия, гидразином, винной кислотой и аналогичными восстанавливающими реагентами. При осаждении палладия не следует применять хлористый палладий в виде основного раствора. Серебро осаждают погружением сухого геля в раствор нитрата серебра требуемой концентрации, сушкой ниже 140°, охлаждением и адсорбцией газообразного аммиака для образования аммиачного комплекса серебра, который можно восстановить альдегидом. Затем гель смачивают раствором формальдегида, нагревают до 100° для быстрого восстановления, покрытый серебром гель промывают теплой водой и сушат. [c.483]

Реакция часто сопровождается окислением олефина [279—281] и восстановлением палладия до металлического. Эти побочные явления снижают выход аллильного комплекса иногда до нуля [282]. [c.236]

Реакции аллильных комплексов палладия с металлической ртутью также носит окислительно-восстановительный характер [c.227]

Механизм процесса включает промежуточные стадии замещения хлор-анионов в координационной сфере палладиевого комплекса молекулами олефина и воды (этим вызвано замедляющее влияние больших концентраций хлор-анионов). Координационный комплекс хлористого палладия с олефином и водой обратимо отщепляет протон, чем объясняется торможение реакции при значительных концентрациях ионов водорода. Дальнейшая реакция протекает внутри образовавшегося нового комплекса, причем гидроксильный ион атакует один из ненасыщенных углеродных атомов олефина с одновременной миграцией гидрид-иона к соседнему атому С -I выделением металлического палладия. Все изложенное для [c.447]

Механизм окисления металлического палладия хлоридными комплексами двухвалентной меди исследован недостаточно, но вероятно это окисление включает перенос электрона через галогенидные мостики (разд. 6.12). Чрезвычайно быстрое окисление хлоридных комплексов одновалентной меди. изучено лучше. Вероятно, оно идет через первоначальное образование кислородного комплекса [c.634]

Этот комплекс, взаимодействуя с водой, немедленно разлагается, образуя металлический палладий, уксусный альдегид и хлористоводородную кислоту. Авторы статьи, описывая эту реакцию, полагают, что в условиях реакции кислород не взаимодействует непосредственно с олефином, а только с металлическим палладием, образующимся на 1 стадии процесса. [c.51]

Эта реакция в принципе применима ко всем олефинам типа КН=КН в тех случаях, когда нет стерических затруднений для образования промежуточного комплекса. Конечный продукт имеет ту же структуру, что и продукт, полученный гидратацией и последующим дегидрированием олефина. Следовательно, все моноолефины, кроме этилена, в результате прямого окисления превращаются в кетоны, причем а-олефины превращаются в ме-тилкетоны. При окислении низкомолекулярных алифатических олефинов выходы целевого продукта составляют 80—90%. Значительные преимущества дает добавление к соединениям палладия солей меди или железа. Соли быстро реагируют в стехио-метрическом отношении с металлическим палладием, окисляя его. В случае солей меди при этом образуется хлористая медь, которая затем окисляется воздухом, как показано на рис. 6. [c.51]

Каталитическое жидкофазное окисление. В последние годы разработано большое число процессов этого типа. Один из самых новых — процесс прямого окисления этилена в ацетальдегид кислородом (воздухом) в присутствии водной окислительновосстановительной системы, содержащей хлориды палладия и двухвалентной меди. Реакция обычно осуществляется при температуре 50—140°С и давлении 0,6—1,5 МН/м (6—15 атм) и протекает путем разложения комплекса этилена с хлористым палладием под действием воды, причем образование ацетальдегида сопровождается восстановлением палладиевой соли в металлический палладий. Последний вновь окисляется в присут- [c.165]

В ходе реакции я-комплекс РёСЬ разлагается, и это ограничивает возможность активирования процесса за счет ведения его в спиртовом растворе. Однако скорость изомеризации алкенов можно повысить без разложения катализатора. Это достигается проведением процесса в присутствии добавок пятихлористого молибдена при соотношении МоСЬ (СбН5СМ)2-Р(1С12, равном 1,52. При этом не наблюдается выпадения металлического палладия, а степень превращения олефина возрастает примерно в два раза. В фракцию олефинов при комнатной температуре вводят катализатор до концентрации 0,02 моль на 1 л олефина. Затем до- [c.134]

Для активирования деталей из диэлектрических материалов, сопряженных с металлическими поверхностями (медь, латунь, бронза), рекомендуется раствор 2 содержащий 4 г/л хлористого палладия, 12 г/л трилона Б и 350 мл/л гидрата окиси аммония (25 % ный раствор). В этом растворе палладий находится в виде прочного аммиачно-трилоиатного комплекса, поэтому контактного выделения палладия на металле не происходит Выдержка деталей в ванне активирования составляет 2—3 мин После активирования следует тщательная промывка в воде и затем химическое меднение [c.39]

В качестве примера можно привести синтез бр-замещенных З-оксо-А -стероидов (2) (схема И). Производные уксусной кислоты типа (3), представляющие потенциальный биологический иитерес, были синтезированы с использованием дли1шого ряда обычных реакций. Альтернативный стереоспецифический синтез этих соединении с использованием л -аллилпалладиевых комплексов может рассматриваться как экономически выгодный путь лишь благодаря высокому общему выходу, малому числу операций и легкой регенерации дорогого металлического палладия [53]. [c.253]

Существенное влияние на равномерность последующего покрытия при нсиользовапин коллоидного катализатора оказывает продолжительность промывки. Если она меньше требуемо , то после активирования ие произойдет гпдролиз комплекса палладия и олова или же не будет удален обволакивающий частпцы металлического палладия слой гидроокиси 8п +. Увеличение продолжительности промывки [c.53]

В качестве инициирующих добавок для образования катализаторного комплекса применяют также хлор, бром, тетрахлорид углерода, моно- и дихлорбензолы. Катализаторный комплекс может быть приготовлен взаимодействием измельченного металлического алюминия с хлоридом водорода и алкилароматиче-скими углеводородами, в присутствии добавки тетрахлорида титана [А. с. 541495 СССР, 1977]. Введение в состав катализаторного комплекса 0,01 —10,0% тетрахлорида титана или хлорида палладия [А. с. 532187 СССР, 1978] позволяет уменьшить, время приготовления катализатора в 12—70 раз и существенно повысить скорость процесса получения пропилбензола. [c.141]

Механизм реакции 14.24 включает промежуточное образование я-комплексов, изомеризацию в палладийорганические соединения и гетеролитический распад последнего с образованием металлического палладия. [c.485]

Состав извлекаемых бензолом соединении кобальта с НН, а также с р-нитрозо-а-нафтолом выражается формулой СоКз, где R — остаток нитрозонафтола. Молярный коэффициент погашения комплекса кобальта с а-нптрозо-р-нафтолом в бензоле при 416 ммк равен 30000, а кобальта с р-нитрозо-а-нафтолом при 360 ммк, равен 44000. С помощью а-нитрозо-р-нафтола можно определить кобальт в присутствии 60-кратного количества никеля и 3000-кратного ко.личества железа, а с номощью р-нитро-зо-а-нафтола — в присутствии 400 частей никелеп и 500 частей железа. На основе полученных резу.льтатов разработан экстракционно-фотометрический метод определения кобальта в стали [224—226]. Аналогичный метод применен для определения кобальта в металлическом натрии [227]. Изучены условия экстракционно-фотометрического определения палладия и платины с [c.245]

МОЖНО определить лишь при достаточно высокой концентрации аммиака и особенно аммонийной соли. Это означает, что лутео-ион в рассматриваемых условиях устойчив. Указанный факт наводит на мысль, что металлический электрод и система комплексов кобальта (И) могут совместно катализировать установление равновесия в системе солей кобальта (III). Непосредственно это было доказано несколькими опытами. Так, розео-нитрат, растворенный в 1 н. растворе нитрата аммония, 2 н. по отношению к аммиаку, частично превращался в лутео-соль при добавлении ртути и небольшого количества соли кобальта (II) при перемешивании всей смеси в атмосфере азота. Однако сам раствор розеонитрата в отсутствие катализаторов вполне устойчив. Несколько капель коллоидного раствора палладия и небольшое количество соли кобальта (II) оказывают еще более сильное каталитическое действие, чем ртуть. Из нескольких предварительных опытов с такого рода каталитическими системами было установлено, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением отношения концентрации аммиака к концентрации аммонийной соли, т. е. с увеличением pH. Можно предположить так же, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением концентрации кобальта (П). Казалось бы, по существу характер процесса вдаь ной каталитической системе ясен. Однако указанные системы имели ограниченное значение для исследования состояния равновесия в растворах, содержащих комплексные соединения кобальта (III), по следующим причинам 1) взаимодействие в таких системах происходило довольно медленно 2) наличие кобальта (II) усложняло проведение опытов, например вызывало необходимость создания атмосферы азота и др. 3) присутствие в равновесных растворах коллоидного палладия затрудняло оптические исследования. Именно поэтому большое значение имело то обстоятельство, что активированный уголь оказался очень эффективным катализатором в указанных процессах. Было найдено, что равновесие между комплексными соединениями кобальта (III) в присутствии угля устанавливалось в течение нескольких часов даже без добавления соли кобальта (II). [c.245]

Система Pd l2, А1Е12С1, 2РКз катализирует содимеризацию этилена с бутадиеном с образованием исключительно транс-гексадиена-1,4 [150]. Однако и металлический палладий, образующийся при Частичном разложении активного комплекса, катализирует также изомеризацию гексадиена-1,4 до гексадиена-2,4. , [c.223]

Изомеризация олефинов, в результате которой получаются ценные для химической промышленности полупродукты, до недавнего времени проводилась с помощью гетерогенных металлических катализаторов. В течение последнего десятилетия выяснилось, что этот процесс можно успешно проводить в гомогенной среде под действием комплексов кобальта, железа, родия, палладия и других переходных металлов [2, 25]. При этом в качестве активаторов можно использовать галогениды или такие электроноакцепторные лиганды, как СО, PPhg, PR3, Sn lg и др. [25]. [c.244]

Свои взгляды на общность механизма восстановительных и окислительных явлений Виланд иллюстрирует на примере реакций, идущих под влиянием металлических катализаторов (палладий и другие металлы платиновой группы, железо). При процессах восста- < новления, например, происходит сначада присоединение водороди- стого палладия к гидрируемому веществу, после чего от образова-сС вшегося комплекса отщепляется металлический Рс1 [c.17]

Экстракция палладия из роданидных растворов используется в технологии и аналитической химии этого элемента. Голуб и Померанц [1220[ отделяли палладий от серебра (в сплавах и шламах) экстракцией спиртами или циклогексаноном. Подобная схема использована для определения примеси серебра в металлическом палладии. Экстракция роданидного комплекса палладия изоамиловым спиртом [1227] и растворами ДАПМ в изобутиловом спирте, разбавленном бензолом [1209], может быть использована для фотометрического определения палладия. Дэ и Сен [1231] разработали методику определения палладия в растворах, включаюш ую экстракцию палладия из слабокис.лых (pH 2—8) роданидных растворов ТБФ. Схема позволяет отделять палладий от железа(1И), меди(П), платины(1У) и других элементов. [c.210]

Разделение америция и кюрия проводилось десорбцией 13,3 М соляной кислотой с сульфосмолы. Хроматографическое выделение больших количеств кюрия затруднено сильным газовыделе-нием из-за высокой а-активности кюрия. Поэтому в разделительную колонку вместе со смолой загружают металлический палладий, поглощающий газы, что позволяет избежать вспучивания смолы. Для разделения выбираются такие условия, чтобы поглощение кюрия смолой не превышало 500 мг/см . Так, путем поглощения анионного хлоридного комплекса из облученного америция было выделено 400 мг кюрия. [c.541]

Ион тетраквопалладия(П) соли оксо-кислот. Единственный известный тетракво-ион палладия имеет формулу [Pd (H20)4l + он образуется при растворении гидратированной PdO в разбавленных кислотах — азотной, хлорной и серной. Можно выделить коричневые расплывающиеся на воздухе кристаллы солей тетракво-иона. Растворение металлического палладия в концентрированной азотной кислоте не сопровождается выделением газа, и в растворе могут присутствовать нитритные и другие комплексы. [c.466]

По Виланду [2], процессы окисления представляют собой частный случай реакции дегидрирования, в основе которого лежит предварительная активизация водорода окисляюп1егося вещества. Так, при окислении в присутствии металлического катализатора, например палладия Рс1, металл образует с окисляемым толом (АН) промежуточный комплекс (АР(1Н), распадающийся затем на окисленное тело (А) и водородистый палладий (Р Н). Роль кислорода при таком процессе сводится к отнятию водорода от водородистого металла, т. е. к регенерации катализатора [c.666]

Образующийся гидроксиалкилпалладиевый комплекс диссоциирует с образованием ацетальдегида и металлического палладия, который действием СиС12/0г снова окисляется до Рс1 [c.399]

Катализирует указанные реакции комплекс палладия на ионите, а не металлический палладий. Это косвенно подтверждается двумя фактами. Во-первых, гидрирование аллилбензола сопровождается значительной изомеризацией в проиенилбензол (рис. 7.7), тогда как на Р -черни происходит почти исключителыю гидрирование. Во-вторых, добавка тиофена (мольное соотношение тиофен Р(1 = 2 1) не снижает активности катализатора в гидрировании аллилбензола, тогда как Р(1-чернь при этом полностью дезактивируется. При нанесении комплекса на комплексообразующий ионит структура координационного центра и его каталитическая активность зависят от состояния ионогенных групп ионита. С увеличением степени протонирования насыщенность первой координационной сферы лигандными группами ионита уменьшается, вследствие чего изменяются активность и селективность металлсодержащего ионита. Например, протонированная форма анионита АН-25 сорбирует Ма2[Рс1С14] вследствие электровалентного взаимодействия и последующего внутрифазового превращения с заменой одного иона хлора на пиридиновую группу ионита с образованием координационных центров [c.326]

Смотреть страницы где упоминается термин Палладия комплексы металлический: [c.98] [c.285] [c.122] [c.420] [c.317] [c.41] [c.373] [c.66] [c.286] [c.312] [c.2122] [c.49] [c.265] [c.455] [c.570] [c.86] [c.261] [c.17] [c.74] [c.74] [c.567] [c.131] [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология