Полимеризация при низких давлениях

Сравнительно низкая эффективность полимеризации этилена является, по-видимому, также результатом низкой эффективности инициатора. Этого можно было ожидать, так как соединение инициатора радикала с молекулой мономера формально является тем же развитием реакции. Низкая реакционная способность молекулы этилена и вытекающая отсюда низкая эффективность инициатора находят свое отражение в чувствительности полимеризации этилена к типу инициатора. В этом отношении этилен, по-видимому, уникален. Многие инициаторы свободных радикалов дают лишь незначительные выходы полиэтилена даже при наиболее благоприятных условиях. Вследствие этого было выдано многО патентов на приготовление катализаторов, специфических для проведения полимеризации этилена. Самые разнообразные требования предъявлялись к этим катализаторам, включая высокую степень превращения этилена, полимеризацию при низких давлениях и температурах, хорошее качество полимера и др. Многие из этих требований весьма сомнительны. [c.172]

Применяемый в этом процессе триэтилалюминий является активным реагентом и имеет склонность к самовоспламенению в присутствии воздуха, а также разлагается в контакте с влагой. Поэтому этилен, идущий на полимеризацию при низком давлении, должен быть предварительно тщательно очищен от кислорода и осушен. [c.339]

Полимеризация при низком давлении. Применение высоких, а также средних давлений при полимеризации этилена усложняет аппаратурное оформление процесса. Благодаря подбору катализатора, обладающего высокой каталитической активностью, удалось осуществить синтез полиэтилена при низком Давлении. Наиболее распростра- [c.57]

Полимеризацию при низком давлении ведут в присутствии каталитического комплекса, образующегося при взаимодействии три-алкилалюминия и тетрахлорида титана в растворителе (циклогек-саи, бензин и т. д. ). Катализатор весьма чувствителен к серу- и кислородсодержащим примесям (в частности, к воде и кислороду). [c.138]

Особенности гетерогенной полимеризации. Хотя детали механизма полимеризации олефинов на твердых катализаторах все еще не установлены, удалось изучить некоторые важнейшие особенности этого процесса. Со всей очевидностью можно установить две важнейших особенности гетерогенных катализаторов а) они обычно содержат металлорганическое соединение и б) необходимо наличие поверхности. Наличие поверхности является основой быстрого протекания полимеризации при низких давлениях и образования стереорегулярных полимеров. Обычно при взаимодействии с металлорганическими соединениями необходимо применять металлы Переменной валентности. [c.296]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПРИ НИЗКОМ ДАВЛЕНИИ [c.52]

Первая цифра обозначает способ получения 2 — процесс полимеризации на комплексных металлорганических катализаторах при низком давлении в суспензии или в газовой фазе 4 — процесс полимеризации при низком давлении на комплексных металлорганических катализаторах, нанесенных на носитель. [c.200]

Известно, например, что полиэтилен, полученный полимеризацией при низком давлении в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов, обладает значительно большей прочностью, чем полиэтилен, полученный при высоком давлении. Это связано с тем, что макромолекулы полиэтилена высокого давления имеют сравнительно большое количество разветвлений, в то время как полиэтилен низкого давления почти не разветвлен. [c.204]

Существует еще целый ряд способов полимеризации при низком давлении, которые в принципе отличаются друг от друга применяемыми катализаторами и температурой процесса. [c.258]

Полиэтилен, который теперь получают полимеризацией при низком давлении , имеет предел прочности на растяжение 190—200 кГ/см . [c.28]

Хотя при производстве полиэтилена двумя последними методами исключаются расходы, связанные с работой при высоком давлении, оба процесса требуют таких расходов на применение и регенерацию растворителя, которые перекрывают экономию за счет проведения процессов при низком давлении. Развитие иромышленных процессов полимеризации при низком давлении, по-видимому, вызвано тем, что эти процессы дают продукт с иными, во многих отношениях лучшими качествами, чем полимеризация при высоком давлении. [c.86]

Рис. 8. Схема установки для производства полиэтилена по методу непрерывной полимеризации при низком давлении

ПЭ, полученный полимеризацией при высоком давлении, содержит как длинные боковые ветви (100-200 и более атомов углерода), так и короткие. ПЭ, полученный полимеризацией при низком давлении, имеет только короткие ветви (1-20 или близко к этому). Два типа ветвления вызывают различные эффекты. Например, ДЦВ существенно влияет на реологические свойства (текучесть), тогда как ветвление короткими цепями (КЦВ) не дает заметного эффекта. Эти различия приводят к определениям разветвленного ПЭ, содержащего ДЦВ, и линейного ПЭ, в котором ДЦВ вообще отсутствуют. ДЦВ влияют на следующие свойства течения расплава [c.53]

К 1940 г. относится начало производства полиэтилена. Благодаря сочетанию ряда высоких технических свойств и доступности сырья полиэтилен занял ведущее положение в промышленности пластмасс. В первое время полимеризация этилена проводилась при давлении до 2000 кгс/см , в 1955 г. К. Циглером был разработан метод полимеризации при низком давлении. [c.11]

Полимеризация при низком давлении (4—Бати) проводится при температуре 60° в присутствии катализатора — триэтилалюминия. [c.88]

Процессы полимеризации при низком давлении просты в аппаратурном оформлении, но имеют недостатки, главные из которых обусловлены необходимостью применения большого количества растворителей и их регенерации и в настоящее время — сложностью отделения катализатора. [c.371]

Наряду с этим в настоящее время вырабатывают линейный полиэтилен низкой плотности при низком давлении, используя методы газофазной, суспензионной и растворной полимеризации. Строение полиэтилена высокой плотности низкого давления близко к линейному, в отличие от полиэтилена низкой плотности (высокого давления) и, соответственно, он обладает более высокой степенью кристалличности и твердостью, что затрудняет его переработку в изделия. Степень разветвленности полиэтилена низкой плотности на порядок выше, а боковые цепи длиннее, вследствие чего его кристалличность, температура плавления и твердость меньше, что ухудшает механические свойства. Путем подбора условий полимеризации при низком давлении и использования сополимеров, таких как бутен-1, гексен-1 или октен-1, позволяющих получить линейный полиэтилен низкой плотности с контролируемой степенью разветвленности, можно получить полимер сочетающий наиболее ценные свойства полиэтилена низкого и высокого давления. Производство линейного полиэтилена низкой плотности в промышленно развитых странах составило в 1983 г. около [c.565]

По окончании процесса полимеризации оставшееся в автоклаве давление спускают, открывают крышку аппарата и выгружают полученный полимер, который затем подвергают очистке от продуктов разложения каталитического комплекса промывкой его метанолом точно так же, как очиш,ается от загрязнений полиэтилен после полимеризации при низком давлении (стр. 15). [c.19]

Б. Полиэтилен, полученный по методу анионной полимеризации при низком давлении [c.179]

Полиэтилен, полученный способом полимеризации при низком давлении,, имеет кристаллическое строение и линейные цепи, как показывает рентгенографический анализ. Как правило, его молекулярный вес больше (доходит до 3 миллионов) температура плавления около 135°, а удельный вес приблизительно 0,95. [c.287]

В настоящее время методами газофазной, суспензионной и растворной полимеризации путем подбора условий полимеризации при низком давлении и применения сомономеров (бутен-1, гексен-1, октен-1) получают линейный полиэтилен (низкой плотности с контролируемой степенью разветвленности), сочетающий наиболее ценные свойства полиэтилена низкого и высокого давления. [c.200]

Высказывается предположение [34], что в некоторых областях применения полиэтилены, получаемые полимеризацией при низком давлении, но своим свойствам превосходят полимеры, полученные под высоким давлением, так как обладают более высоким сопротивлением разрыву, более высокой температурой плавления и большей жесткостью. Они все же уступают прежним полиэтиленам во многих других областях применения. [c.268]

Необходимая четкость разделения и чистота газовых фракций зависят от условий их дальнейшей технологической переработки. Так, для получения полиэтилена глубокой полимеризацией под давлением выше 1000 ати требуется необычайно высокая чистота исходного этилена (99,9%). Однако новейшие способы полимеризации при низком давлении над гетерогенными катализаторами и в присутствии растворителей позволяют снизить чистоту сырья до 95% [24]. Для получения этанола гидратацией над фосфорнокислым катализатором требуется этилеп 97 %-ной чистоты, а старейший способ производства этилового спирта и эфира при помощи серной кислоты позволяет использовать газ с 35—95%-пым содержанием С2Н4. При алкипирова-пии бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия желательна чистота этиленового сырья не ниже 90%, а с фосфорнокислым катализатором может использоваться этан-этиленовая смесь. Окись этилена получается и 95%-ного этилена. [c.158]

Полиэтилены, получающиеся при полимеризации при низких давлениях (способы НИИ ПП, Циглера и Филипс Компани), имеют в сравнении с полиэтиленами, получающимися при высоких давлениях, больший молекулярный вес, более высокую температуру плавления, большую жесткость, низкую механическую прочность, а по желанию могут иметь и большую плотнось (до 0,98), однако они уступают по диэлектрическим свойствам н по гибкости. [c.782]

После этого регулярно пользовались промышленным, вы-сокоочищенным этиленом, способ очистки которого был неизвестен. Такой этилен применялся для полимеризации при низком давлении. Из производственного хранилища, где он сначала находился под низким давлением, этилен с помощью мембранного компрессора нагнетали в стальные баллоны, так что всякое загрязнение остатками смазочного масла исключалось ( этилен для полиэтилена ), [c.231]

Методы полимеризации при высоких давлениях требуют больших капиталовложений, но эксплуатационные затраты низки. Для методов полимеризации при низких давлениях требуются малые капиталовложения, но большие эксплуатационные затраты, наприме р, в методе Циглера — на приготовление и хранение катализатора, а также регенерацию растворителя в методе с суспендированным катализатором — на выделение следов катализатора из готового продукта. Метод с неподвижным катализатором лишен этих недостатков, но полученный продукт менее ценен, так как его степень кристаллизации очень велика (75—95%), а гамма полимеров весьма широка. Однако преимуществом метода является 100%-ная конверсия вследствие того, что рециркулирующий этилен не очищается. [c.328]

Титанорганические соединения, содержащие одну или две ме-талл-углеродные связи, предложено использовать совместно со вторичными или третичными алифатическими, ароматическими или циклоалифатическими аминами, выполняющими функции сокатализаторов для полимеризации при низком давлении этилена, стирола и алкилстиролов Недавно описаны диалкилдиаминотитано-вые производные . [c.96]

Полимеризация при низком давлении (на металлооргаиич. катализаторах). Очищенный этилен растворяют в жидком углеводороде — обычно бензине, очищенном от непредельных и ароматич. соединений и влаги. В р-р вводят каталитический комплекс, в к-ром катализатором служат хлориды титана или другие соединения тяжелых металлов [c.111]

НЫМ осуществление полимеризации при низком давлении этилена, пропилена, бутадиена и других мономеров. Инициирование процесса полимеризации катализаторами Циглера оказывает влияние на структуру макромолекул (табл. 17 и 18), которая у полимеров, полученных методом анионной полимеризации, является наиболее регулярной и симметричной, что придает этим полимерам особые физические свойства. Эти катализаторы ускоряют полимеризацию этилена и виниловых соединений для винилиденовых углеводородов они, однако, не могут быть применены. [c.58]

Изотактический полибутен-1 получается полимеризацией при низком давлении бутена-1 в присутствии стереоспецифических катализаторов Циглера — Натта. По технологии и типу каталитических систем процесс получения полибутена-1 аналогичен процессу полимеризации пропилена. В то же время каталитические системы, предназначенные для полимеризации этилена при низком давлении, при полимеризации бутена-1 или неактивны (производные циклопентадиенилтитана + алюминийалкил), или они изоме-ризуют бутен-1 в бутен-2 [например, СгСЦ + А1 (С2Н5)з]. Типичные двух- и трехкомпонентные системы для полимеризации бутена-1 приведены ниже [c.49]

Финатен 3802 Y F- полиэтиленовый сополимер, получаемый способом непрерывной взвешенной полимеризации при низком давлении. [c.119]

Полиэтилен высокого давления не загрязнен примесями металлов в отличие от полиэтилена, получаемого полимеризацией при низком давлении по методу Зиглера, который содержит примеси катализаторов, таких как TiOg и AI2O3. [c.21]

Когда в середине 50-х годов были разработаны первые технологические процессы получения полиэтилена путем каталитической полимеризации при низком давлении, то казалось, что этот способ вытеснит процесс полимеризации при высоком давлении. Однако этого не произошло. Вскоре выяснилось, что полиэтилен, получаемый каталитической полимеризацией, имеет линейное строение, отличается высокой кристалличностью, более высокими плотностью и температурой плавления. Области применения ПЭВП и ПЭНП оказались в основном разными, и производство обоих типов полиэтиленов стало развиваться параллельно. Основными областями применения ПЭВП стали изделия, получаемые литьем под давлением, напорные трубы, канистры, бутыли. [c.15]

Процессы получения полиэтилена каталитической полимеризацией при низком давлении были разработаны в начале 50-х годов независимо тремя группами исследователей. Каждая группа разрабатывала свою каталитическую систему. Первыми добились успеха специалисты фирмы Standard Oil of Indiana [3], разработавщие в 1951 г. катализатор на основе молибдена. Однако специалисты фирхмы, оценивавшие характеристики полученного продукта, дали на него отрицательное заключение. [c.18]

Тепловой эффект процесса полимеризации этилена составляет около 1000 KKa.ijKZ. В это тепло входит теплота полимеризации этилена, рассчитанная по энергиям связи и равная 872 ккал кг, теплота, выделяющаяся при переходе газообразного продукта (этилена) в твердый продукт (полиэтилен), составляющая ири давлении 1аш.и115 ккал кг, а также теплота растворения этилена в жидком углеводороде (в случае полимеризации при низком давлении). [c.14]

В связи с высокой степенью кристалличности, полиэтилен, полученный полимеризацией при низком давлении, имеет меньшую проницаемость по сравнению с полиэтиленом, полученным при высоком давлении. На рис. 4 приведены результаты определения азотопроницаемости полиэтиленов различной плотности, а следовательно и различной степени кристалличности. Интересно отметить, что вычисленные по данным рис. 4 значения и Ер с увеличением степени кристалличности полиэтилена уменьшаются (табл. 3), что является несколько неожиданным. [c.194]

Полимеризация этилена без применения высокого давления производится в присутствии металлорганических катализаторов (полимеризация при низком давлении) и окисных катализаторов (полимеризация при среднем давлении). Промышленное значение имеет метод полимеризации этилена при атмосферном давлении в присутствии смешанного катализатора — триэтил-алюминия и четыреххлористого титана. Основной катализатор полимеризации этилена при низком давлении — триэтилалюми-ний — представляет собой прозрачную бесцветную жидкость, мгновенно воспламеняющуюся при соприкосновении с воздухом и взрывающуюся при взаимодействии с соединениями, содержащими гидроксилы (вода, спирты и т. д.). Триэтилалюминий хорошо растворим в бензине, бензоле, толуоле. Его температура кипения 194° С. При попадании на кожу он вызывает сильные ожоги. Хранят триэтилалюминий в герметично закрытой сухой таре в атмосфере азота. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология