Катализаторы гидрирования хранении

Определять непредельность продуктов, содержащих серу, добавляемую в качестве стабилизатора при их хранении, описанным выше методом нельзя вследствие отравления серой катализатора гидрирования. [c.137]

Полученный таким способом катализатор содержит 58—60% меди и 42—40% алюминия и может применяться для каталитического гидрирования. Срок хранения готового катализатора без заметной потери активности 1—2 месяца. [c.98]

Свободные металлические платиновые катализаторы не очень удобны в обращении, требуют специальных предосторожностей при хранении, в процессе получения трудно воспроизводимы по активности. Лучше в этих отношениях платиновые катализаторы на носителях, или поверхностные катализаторы. Применяют разнообразные носители активированный уголь, оксид алюминия, силикагель, сульфаты и карбонаты бария, кальция и других металлов, асбест, пемзу, кизельгур и др. Обычно при приготовлении поверхностных платиновых катализаторов металл осаждают на носитель из раствора соли, в котором суспендирован или которым пропитан носитель (например активированный уголь или асбест соответственно). Как и при получении платиновой черни, соль часто восстанавливают формалином. Весьма активен катализатор Р1-С, приготовленный непосредственно перед гидрированием путем восстановления хлороплатиновой кислоты борогидридом натрия в этаноле в присутствии активированного угля. [c.19]

Проточная установка для гидрирования должна быть тщательно герметизирована. Охлаждение аппаратуры после опыта и хранение катализатора осуществляются в атмосфере водорода или инертного газа. Попадание воздуха приводит к окислению и потере активности катализатора. Подтекание водорода и паров органических веществ из установки недопустимо, так как грозит образованием взрывоопасных смесей с воздухом. [c.78]

Самыми активными из металлических катализаторов для реакций гидрирования являются благородные металлы, из которых в лабораторной практике применяют платину и палладий высокой степени дисперсности в виде платиновой или палладиевой черни, а также указанные металлы, нанесенные на носители активированный уголь, силикагель, диатомовую землю, карбонат и сульфат бария и др. Свободную платиновую и палладиевую чернь получают путем взаимодействия солей указанных металлов со щелочью в присутствии формалина. Таким же путем производят осаждение этих металлов на носителе. Для платинового катализатора, чаще употребляемого в практике, в качестве носителя используется активированный уголь. Так как указанные металлические катализаторы чувствительны к отправлению и неустойчивы в процессе хранения, вместо них используют их окислы, легко восстанавливаемые в процессе гидрирования до металла. [c.101]

При взаимодействии с водородом некоторые формы оксида платины (Pt02-H20) дают высокодисперсную металлическую платину, являющуюся весьма активным катализатором гидрирования. Эта форма катализатора требует особой осторожности в обращении, так как может легко воспламенять горючие пары и вызывать взрыв смесей водорода и горючих паров с воздухом. Чтобы свести к минимуму эту опасность, необходимо исключить контакт с воздухом и держать катализатор во влажном состоянии. Хранение и работа с оксидом платины не представляют трудностей. Описаны коричневая и черная формы оксида платины, причем первая обладает большей каталитической активностью. Ниже описана методика получения коричневого оксида из хлороплатиновой кислоты, которая может быть регенерирована из остатков, содержащих платину. [c.362]

В настоящее время для селективного гидрирования ацетиленовых соединений для модифицирования катализатора используются соли переходных металлов Си +, Hg +, Sn +, Mn +, Со +, Ni + и др. [9]. При этом высказывается предположение, что увеличение селективности катализаторов под действием каталитических ядов вызвано в первую очередь электронными факторами (эффект лиганда). Очень эффективной оказалась обработка активных катализаторов гидрирования диацетатом свинца по специальной методике. Здесь необходимо ещё раз подчеркнуть, что для селективного гидрирования газообразным протием существует ряд публикаций, где рассматриваются разнообразные подходы, позволяющие получать алкены из алкинов с высоким выходами (селективность по алкену до 99% [38-40]). Но, к сожалению, все эти катализаторы обладают недостатками, делающими их использование для получения меченых тритием соединений неэффективными, прежде всего — из-за большого содержания в них протия. Так, на один моль Р-2 Ni kel содержание протия составляет 0,74 моля [38], что может привести к снижению молярной радиоактивности в 1,4 раза даже при соотношении катализатор-вещество (1 1). Во-вторых, эти катализаторы дезактивируются при хранении на воздухе. В-третьих, эти методики для увеличения селективности требуют добавления в реакционную смесь аминов, что нежелательно. [c.503]

Отдельную группу катализаторов гидрирования составляют так называемые скелетные металлические катализаторы. Общим методом приготовления этих катализаторов является выщелачивание сплавов таких металлов, как никель, кобальт, железо, медь и хром с кремнием, магнием, алюминием или циншм. Катализатор, получаемый после выщелачивания сплава ник ля с алюминием, носит название никель Ренея . В качестве примесей в скелетных катализаторах находятся большие количества алк>миния, окоида алюминия, щелочи. Скелетные катализаторы содержат значительные количества адсорбированного водорода. При хранении они выделяют, водород и теряют свою каталитическую активность, особенно в присутствии воздуха. Вследствие этого их хранят в хорошо закрытых сосудах под слоем воды, спирта или какого-либо инертного органического растворителя. [c.6]

Циклогексанол шолучают гидрированием фенола при 150 °С и 2,00 МПа в присутствии никелевого катализатора по реакции СбНбОН ЗН2 —СеНцОН. Рассчитайте объемный расход водорода на установке производительностью 5,6 т/ч, если требуется 10-кратный избыток его относительно стехиометриче-ской потребности. Определите вместимость емкости для хранения 2-часового аварийного запаса водорода при 25 °С и [c.22]

Количественный выход янтарной кислоты достигнут в результате гидрирования малеиновой кислоты в водной среде при 150 °С и давлении 8,8 МПа в течение 5 ч на сульфиде рёния. Катализатор вводился в количестве 1 г/моль. Наиболее активным является гептасульфид рения который сохраняет свою активность при. длительном хранении, не разлагается при гидрирований и не отравляется, Сульфиды молибдена и полисульфиды кобальта обла- [c.50]

Было установлено, что губчатый палладий при длительном хранении в атмосфере водорода при обыкновенных температурах или кратковременной обработке водородом (— 2 часов) при 300—350° С в зависимости от режима обработки частично или полностью дезактивируется. Такая дезактивация является обратимой, и при удалении поглощенного палладием водорода активность катализатора вновь возрастает. Полнота восстановления активности катализатора зависит от полноты удаления водорода из палладия. Удаление его может быть произведено изменением режима хранения палладия в атмосфере водорода, гидрированием бензола на дезактивированном водородом палладии или обработкой такого пайла да воздухом. Было высказано мнение, что уменьшение или полное исчезновение активности палладия при растворении в нем водорода следует объяснить заполнением 5 — -электронных уровней палладия, оставшихся свободными после образования кристаллического пйлладия из атомов палладия в результате перераспределения 5 и 4(/-электронов, аналогично тому, как объясняется исчезновение парамагнетизма палладия при растворении в нем бодорода [1]. Если такое предположение верно, то взедение в Р(1 серебра, меди и золота также должно было привести к снижению и полному уничтожению каталитической активности палладия. Такой вывод напрашивался потому, что при введении этих металлов в Рс1, по мере увеличения их содержания в соответствующих системах, парамагнетизм системы снижается и наконец достигает нуля (при 53— 55 ат.% Ад, Си или Аи). Подробно часть соответствующих материалов опубликована в работах [10]. Наиболее общим выводом из этих работ является то, что по мере увеличения содержания серебра и/меди в Рс1-А и Рд-С Ц каз ализаторах,, катадатическая активность последних уменьшается, и при содержаний 65—70 ат. % Ад или Си в Р(1-Ад и Рб-Сй твердых растворах достигает нуля . Эти результаты приведены в виде кривых на рис. 2. Нам не удалось определить магнитные восприимчивости, наших катализаторов, и мы вынуждены пользоваться данными о магнитных свойствах изученных нами систем по литературным данным. Отдавая себе отчет в недостатках такого метода сравнения, тем не менее следует указать, что по мере увеличения Ag и Си в соответствующих твердых растворах парамагнетизм их постепенно снижается и достигает минимума при 53— 55 ат.% Ag и Си. Такое совпадение следует считать хорошим, учитывая методику пашей работы. [c.130]

Для изучения золотого катализатора в реакциях гидрирования и дегидрирования циклогексена в паровой фазе Чемберс и Бударт [5] применили систему периодического действия с рециркуляцией (рис. 2-3). Эта система включала микрореактор, содержащий 2 г катализатора в виде тонкой фольги, запорный кран с дозирующей петлей, стеклянный насос для рециркуляции смеси, различные отводы к баллонам для хранения газа, манометрам, вакуумным насосам и т. д. При работе систему сначала откачивали, затем вводили в нее определенные количества реагентов и перемешивали их путем продолжительной циркуляции в системе при реакторе, отключенном от остальной части системы. После окончания перемешивания реактор подключали, периодически отбирали пробы для анализа. Затем проводили математическую обработку экспериментальных данных. Полученные результаты использовали для вычисления констант скоростей реакций, порядка реакции относительно компонентов, а также для графического представления схемы реакции. Авторам удалось показать, что с данным катализатором реакции дегидрирования до бензола и гидрирования до циклогексана необратимы и прибавление незначительных количеств кислорода повышает селективность катализатора дегидрирования в 3000 раз. [c.26]

Стопроцентный выход янтарной кислоты дает восстановление мале-йновой кислоты в присутствии сульфидов рения в водном растворе при температуре 150° и давлении около 90 атм в течение 5 час. Количество катализатора составляет I г на моль. Более активным является гептасульфид рения, который легко регенерируетсп, его активность сохраняется длительное время при обычном хранении,, он стабилен по отношению к гидрирующему разложению, не отравляется. Недостатком является его сравнительно.высокая стоимость, Бьша проверена возможность гидрирования малеиновой кислоты в присутствии сульфидов других металлов - сульфида молибдена, полисульфида кобальта [7], Оба эти катализатора обладают очень низкой каталитической активностью, [c.55]

Опытами, проведенными в СССР, установлено, что катализатор состава УгОд+АЬОз в количестве 30 г в течение 2200 ч регенерировался всего 6 раз. Получено 22 кг анилина хорошего качества с высоким выходом (97—99% от теории) сырого анилина. В перегнанном анилине содержится 99,5% СбНзМНг (определено по диазотированию). После шестимесячного хранения на свету перегнанный анилин не почернел. Процесс гидрирования нитробензола Проводился непрерывно в газовой фазе при 240—300°С. Нитробензол восстанавливался водородом полностью. Утомленный после 300—500 ч работы катализатор регенерировал путем окисления воздухом при температуре реакции. В присутствии небольшого количества тиосоединений катализатор не отравлялся вследствие деструктивной гидрогенизации, протекавшей с выделением сероводорода. [c.198]

Выше уже говорилось о реакциях изомеризации левопимаровой кислоты и о той легкости, с которой она вступает во взаимодействие с малеиновым ангидридом и хинонами. Под действием ультрафиолетовых лучей она превращается в правовращающий изомер В результате озонирования левопимаровой кислоты получается изомасляная кислота , но не образуется формальдегида , а при дегидрировании действием серы получается ретен . При гидрировании в нейтральной среде, в присутствии платинового или палладиевого катализатора, левопимаровая кислота присо единяет 1 моль водорода и превращается в смесь дигидрокислот Б уксуснокислом растворе присоединяется второй моль водорода из реакционной среды было выделено тетрагидропроизводное (т. пл. 197°, [ое]д - -7°), не дающее цветной реакции с тетранитроме-тапом На наличие двух двойных связей указывают также результаты, получающиеся при титровании надбензойной кислотой. Несмотря на то, что левопимаровая кислота в большинстве случаев более реакционноспособна, чем абиетиновая, чистая кристаллическая левопимаровая кислота не изменяется при хранении без защиты от кислорода воздуха, в то время как абиетиновая кислота быстро разлагается в этих условиях. [c.64]

Очищенный нитрил гидрируется до гексаметилендиамина (22) по периодическому или непрерывному методу, причем для проведения этого процесса предложены различные условия реакции и разнообразные катализаторы. Имеются, например, патентные данные, в которых указывается, что при проведении восстановления в присутствии жидкого аммиака при температуре 125° и давлении 600—625 ат с применением кобальтово-медного катализатора гексаметилендиамин получается с выходом 92%. Можно применять в качестве катализаторов также кобальт, нанесенный на кремнезем или кизельгур, никель Ренея (условия реакции температура 80—120°, давление 200 ат) и смесь кобальта, марганца и серебра. Весьма важно проводить гидрирование в присутствии значительного избытка аммиака, чтобы уменьшить возможность образования полииминов или гексаметиленимина в результате меж- или внутримолекулярной реакции, сопровождающейся отщеплением аммиака. Образовавшийся диамин (т. кип. 90—92°/14 мм, т. пл. 39°) легко выделяется и очищается перегонкой в вакууме 121]. Для диамина, как и для адипиновой кислоты, очень важна высокая степень чистоты. Обязательно отсутствие иминов, ибо эти соединения могут приводить к обрыву или разветвлению цепей в процессе поликондепсации. Поскольку диамин при комнатной температуре представляет собой твердое вещество, легко темнеющее при хранении на воздухе, его обычно сохраняют в растворе, в метиловом спирте или в воде. Эти растворы непосредственно применяются для получения соли адипиновой кислоты. [c.120]

В отличие от стабилизационного гидрирования, стабилизация при помощи ингибиторов, не претендуя ни на удаление тех или иных компонентов, ни на изменение структуры углеводородов (превращение непредельных углеводородов в предельные), дает достаточно устойчивый к смолообразованию бензин в результате добавки кнему отрицательных катализаторов окисления. Разумеется, этого рода стабилизации могут подвергаться лишь бензины, не содержащие больших количеств вредных корродирующих примесей (и в особенности сернистых соединений). К таким бензинам относятся прежде всего полимербеп-зины и крекинг-бензины из нефтей с малым содержанием серы. Однако, как оказалось, вполне удовлетворительные результаты могут дать ингибиторы даже и в случае бензинов из первичных каменноугольных смол. Наиболее сильными ингибиторами являются жирные и ароматические амины, фенолы, а также соединения, содержащие как аминную, так и фенольную группы. Большое число разнообразных ингибиторов было изучено Иглофом с сотр. [38, 39], которые оценивали их сравнительную эффективность в минутах индукционных периодов окисления. В табл. 71—73 приведены данные о влиянии различных ингибиторов на неочищенный бензин из пенсильванской нефти. В табл. 71 приведены индукционные периоды как исходного бензина (без ингибиторов), так и в присутствии каждого из изученных ингибиторов, а также длительность хранения (в месяцах) в присутствии каждого из ингибиторов до образования 10 мг смол из данных табл. 71 видно, что период индукции в 150— 200 мин. отвечает примерно 10 мес. хранения. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология