Трициклена производные

Значения свободной энергии образования циклопентана и его производных находятся в хорошей корреляции с действительным содержанием этих соединений в легких фракциях нефтей. Весьма высокой термической устойчивостью обладает адамантан или трицикло[3.3.1.1 ]декан — трициклический циклоалкан, впервые обнаруженный в нефтях в 1933 г. и имеющий следующую структуру [c.57]

На тетрациклическую систему приходится 14 углеродных атомов. Химические сдвиги ядер С изопропильной группы показывают, что она не имеет вицинальных стерических взаимодействий, а линии одного из двух четвертичных атомов углерода сдвинуты очень сильно в слабое поле — 67,2 м. д. Такое значение химического сдвига может характеризовать только производные трицикло [6.3.0.0] ундекана, имеющие дополнительные р-заместители у четвертичного атома углерода. [c.199]

Сырьем для получения нафталина служат высоко-ароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и из других продуктов и содержащие в основном бициклические ароматические углеводороды. Поскольку нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси, кипящие в пределах 200— 218 °С [96], температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200 С. В сырье не должно содержаться трицикли-ческих ароматических углеводородов, в противном случае при работе с рециркуляцией в продуктах реакции будет накапливаться высококипящий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300 °С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно поэтому нри проведении процесса гидродеалкилирования для сокращения расхода водорода применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафи-новых углеводородов в газообразные продукты. Но в этом случае выделить нафталин ректификацией не удается и необходимо применять кристаллизацию. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования. [c.268]

Лекарственные препараты. Синтезированы и исследованы производные имидазо[1,2-а]бензимидазола, содержащие фармакофорные гуанидиновую и трет-бутильную группировки с различными заместителями в ядре трицикла, выявлено наличие адреналитических, спазмолитических, анти-аритмических, антимикробных, местноанестизирующих свойств, которые переданы на кафедры фармакологии Волгоградской и Краснодарской медицинских академий. [c.121]

Данный проект направлен на создание оригинальной стратегии полного синтеза выделенного в 1971 г. из коры деревьев Taxus brevifolia терпеноида таксола, обладающего высокой противораковой активностью Определяющим в подходе является использование ключевых бициклических соединений 1, выход к которым планировалось осуществить фрагментацией трицикли-ческих спиртов 2 Базисными исходными для получения 2 выбраны доступные производные камфоры 3, 4 и новые хиральные матрицы 5 и 6. Оригинальный одностадийный синтез Е-ена-ля 6 из d-камфорсульфокислоты описан в [c.383]

Действие нуклеофилов (гидроксид анион, амины, Ма-мало-новый эфир) на трицикл (1) сопровождалось Ас1нЕ замещением атома С1 в р-положение к кетогруппе с образованием производных (6—9), а взаимодействие с MeMgI привело к продукту 1,2-присоединения (10). В ходе реакции (1) с КМПО4 имело место окислительное расщепление енонового фрагмента с образованием дикар-боновой кислоты (11). [c.4]

Следует указать, что валентные изомеры бензола и их производные, такие как бицикло [2,2,0] гексадиен-2,5 ( дьюаровский бензол , Ван Та-мелен, 1963 г.), призман ( бензол Ладенбурга , Вийе, 1964 г.), или бензвален (трицикло [2,1,1,0 ]гексен-2, Хюккелевский бензол , Вийе, 1964 г.) все же получены [2.1.33]. Однако в отличие от бензола они имеют неплоское строение. Все валентные изомеры могут переходить друг в друга при термическом или фотохимическом воздействии. [c.259]

Две лаборатории [5, 6] одновременно сообщили о синтезе валентного изомера илейадиена (14) нафто-[1,8]-трицикло-[4,1,0,0, Ч-гептена (13) реакцией литиевого производного фена-лена (И) с М. X.—б. при низких температурах. В результате реакции получается смесь соединений (13) и (14) в отношении 4 1. Новый углеводород (13), т. пл. 76—78°, необыкновенно устойчив, но при нагревании до 150° в циклогексане он превращается в уже известный нафтоциклобутен (15). Под действием [c.331]

Сакситоксин — дигуанидиновое производное с жестким трицикли-ческим скелетом, уретановой функцией гидратированной 12-карбо-нильной группой в пирролидиновом кольце, напоминает тетродотоксин. По биологическому действию он блокирует натриевые каналы электровозбудимых мембран нервных и мышечных клеток. [c.344]

В работах [52, 53], посвященных в основном полимеризации этилена с нейтральными комплексами Ni с хелатирующим сали-цилальдиминовым лигандом (VIII), показана и возможность получения СПЛ этилена с рядом производных НБ, содержащих группы ОН, ОАс и СООМе, а также ряд производных трицикло-нонена. [c.39]

Своеобразный трицикло-[3,3,2,0 ]-декатриен-2,7,9 ( буль-вален ) (ХХХУШв), который из-за быстрой обратимой вырожденной перегруппировки Коупа проявляет при 100° лишь одиночный сигнал в спектре протонного магнитного резонанса, присоединением дихлоркарбена был превращен в менее вырожденное производное гомотропилидена [127г]. [c.205]

Возможность ароматичности циклобутадиена является старой теоретической проблемой. Кридж и Льюис осуществили дегалогеипрование 3,4-дихлор-1,2,3,4-тетраметилциклобутена [157] вместо производного циклобутадиена они получили его димер — перметилированный трицикло [2.0.0.2]октадиен, в котором два внешних четырехчленных цикла имеют смн-коифигурацию. Фиолетовый я-комплекс мономера с двухлористым никелем устойчив [158] [c.471]

Сюда же относится и образование смм-трицикло 2.0.0.2]октадиена из 1,2,3,4-тетрабромциклобутана и амальгамы лития [161]. Трициклический диен образует серебряный комплекс, который не является производным циклобутадиена, как утверждалось вначале, а представляет собой производное циклооктатетраена [161а]. [c.472]

Как было уже указано выше, единственным нейтральным продуктом взаимодействия трициклена в разбавленной азотной кислоте является вторичный а-нитрокамфен. Ввиду большого интереса, который представляет эта реакция не только для получения новых производных камфена, но также для уяснения весьма сложного вопроса о механизме действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера мы распространили ее изучение также на некоторые другие трициклические углеводороды. Полученные при этом результаты оказались в различных случаях далеко не однородными. Так, например, при нитровании разбавленной азотной кислотой циклофенхена (XVII) получились лишь [c.155]

XVIII), мы получили результаты, в полной мере аналогичные тем, которые описаны нами для случая трициклена и здесь единственным нейтральным продуктом реакции оказалось вторичное нитросоединение непредельного характера — 4-метил-сс-нитро-камфен (XIX), образование которого можно представить себе вполне аналогично переходу от трициклена к а-нитрокамфену (IV - VI). Наконец, подвергнув щелочной раствор 4-метил-а-нитро-камфена на холоду действию 1,5%-ного хамелеона , мы получили соответствующий этому нитросоединению кетон — 4-метил-а-кам-фенон (XX), показав таким образом, что открытый нами метод превращения трициклена в истинные производные камфена применим также к ближайшему гомологу трициклена — 4-метилциклену. [c.156]

Нитрование трициклена разбавленной азотной кислотой, по Коновалову, является методом получения а-нитрокамфена, первого представителя нового ряда производных камфена, в которых сохраняется характерная для камфена семициклическая двойная связь. [c.166]

Хотя трициклен (I) был синтезирован еще 45 лет назад (Годлевский и Вагнер) [1] и благодаря простому методу Меервейна и ван Эмстера 21 давно уже сделался доступным препаратом, однако даже ближайшие производные трициклена до сих пор неизвестны. [c.167]

Наметкин и Забродина впервые показали, что трициклен легко реагирует со слабой азотной кислотой, по Коновалову, с образованием промежуточного продукта II, давая вторичное нитросоединение. Ближайшее исследование этого нитросоединения показало [3], что опо является производным не трициклена, а камфена, именно вторичным а-нитрокамфеном (III). Так было положено начало синтезу и исследованию ряда производных камфена, остававшихся до наших работ совершенно неизвестными вслед за а-нитрокамфеном были получены соответствующие камфену кетон истинный камфенон (IV) и а-аминокамфен (V), а из этого амина методом исчерпывающего метилирования — первый непредельный бициклический углеводород с двумя двойными связями, изокамфодиен (VI). [c.167]

Недавно описаны аналогичные перегруппировки при реакции норборнадиена с Ы-хлордиэтиламином в смеси серной и уксусной кислот [306], в результате которой получаются производные норборнена и трициклена. Другие примеры с участием электрофильного водорода и брома обсуждаются соответственно в гл. 5 и 7. [c.123]

Установлено, что углеводороды, содержащие в молекуле одну двойную связь (бицикло(2,2,1)гепт-2-ен (I), 2-метилбицикло(2,2,1)-гепт-2-ен (II), 2-метиленбицикло(2,2,1)гептан (III), Е- и 2-2-этили-денбицикло(2,2,1)гептаны (IV а, б), эндо- и экзо-5-метилбицикло-(2,2,1)-гепт-2-ены (Уа, б)), а также бицикло(2,2,1)гепта-2,5-диен (VI) при 20°С и длительном времени контакта (до 1150 суток) с KNH2/NHз не изомеризуются в производные трицикле(2,2,1,0 )гептана (VII). [c.3]

Комплекс SOg—триметилфосфиноксид известен давно [37], однако систематическое изучение комплексов с трифенильными и трицикло-гекспльными производными N, Р, As, Sb и Bi, а также с их оксидами и сульфидами проведено лишь недавно [22]. Комплекс SOg—три-фенилфосфин представляет собой стабильное твердое вещество, т. пл. 191° С. Соединения висмута образуют стабильные комплексы, в то время как комплексы из соединений мышьяка нестабильны три-феннламин, как и следовало ожидать, преимущественно сульфируется этими комплексами в ядро. Трифенилстибин превращают в окись, которая образует комплекс. [c.27]

По другой теории принимают промежуточное образовапие производных циклопропана в результате размыкания цикла они должны были бы превращаться в продукт реакции. Типичным примером является предполагаемое образование циклопропанового углеводорода— трициклена в качестве промежуточного продукта реакции дегидратации спирта — изоборнеола эта реакция сопровождается перегруппировкой Вагнера —Меервейна в процессе этой реакции образуется также алкеп— кам-феи. В результате более точного исследования синтетического трицпклена, полученного иным путем, было установлено, что хотя он и превращается в определенных условиях в камфен, однако этого не происходит при обработке разбавленной серной кислотой, т. е. в тех условиях, в которых изоборнеол легко превращается в камфеп. С другой стороны, исходя из оптически активного изоборнеола, получают оптически активный камфен, что не могло бы произойти, если бы трициклен являлся промежуточным продуктом реакции, так как это соединение имеет симметричное строенне (см. дискуссию и формулы в томе II в главе Терпены ). [c.455]

Описанное выше суш е-ственное улучшение методов построения кольца А и трансформации кольца В заметно не повлияло, однако, на основной недостаток синтеза — неблагоприятную стереохимию реакции при превращении блокированной трицикли-ческой системы (347) в кетокислоту (351), которая составляет не более /з смеси образующихся эпимеров по Сю- Поскольку последняя группа, образующая четвертичный центр Сю, вводится в аксиальное 10Р-полошение, можно было ожидать, что введение в последнюю очередь метильной группы позволит получить преимущественно [природный изомер. С этой целью был осуществлен I синтез трициклической кетокислоты (345), лишенной ангулярной метильной группы при Сю- Один из методов ее синтеза состоял в реакции оксимети-ленового производного кетона (311) по Михаэлю с метиловым эфиром 5-кето-6-гептеновой кислоты и последующей циклизации промежуточно образующегося дикетоальдегида (346) [1031]. Другой способ получения (345) включает восстановление оксиметиленового производного кетона (311) щелочным раствором формальдегида в метиленовое производное [c.269]

Таким образом, исходя из трициклена через истинные производные камфена снова был получен тот же углеводород трициклен. В данном случае С. С. Наметкин прибегает к своему обычному приему — к замкнутому кругу переходов — углеводород — ряд промежуточных новых продуктов и снова углеводород, ценному приему, столь помогшему ому при изучении бициклических сх стем. Эти свои исследования, в которых исходным веществом был трициклен, он распространил такн е на 4-метилициклен, из которого были получены 4-метил-а-нитрокамфен и 4-метил-а-камфенон [c.16]

Таким образом, не может быть никакого сомнения, что углеводород, образовавшийся при каталитическом разложении семикарбазона полученного нами кетоиа С П 40, нредставляет собой трициклен и что исходный кетон является трициклеионом (XII). Вместе с тем круг наших исследований оказывается ныне замкнутым исходя из трициклена, через ряд производных камфена и борниленол, мы получили трицикленон и, в заключение, исходный углеводород, трициклен. [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология