Ленгмюра сорбции

Обычно к уменьшается, а п растет с ростом температуры. Для изотермы Ленгмюра теплота сорбции не меняется с увеличением числа занятых активных центров поверхности. Изотерма Фрейндлиха зависит от энтальпии сорбции, которая возрастает логарифмически с увеличением числа занятых [c.539]

Наконец, следует отметить, что белки и ферменты, поскольку они являются макромолекулами, не обязательно должны иметь одинаковые структуры. Они могут состоять из ряда родственных, но несколько отличных молекул. В таком случае можно ожидать, что они будут характеризоваться дополнительными параметрами и их изотермы сорбции могут быть похожими на изотерму Фрейндлиха или сложную изотерму Ленгмюра. Такие тонкие различия оказываются часто не выявленными ввиду трудности, связанной с получением ферментов с воспроизводимой и постоянной активностью. Как и в случае твердых катализаторов, это до] некоторой степени объясняется изменением активных центров или их числа. Такие изменения могут обусловливаться наличием небольшого количества сильно сорбированных ионов, которые действуют как яды. [c.565]

Для двухфазных мембранных матриц используют модель двойной сорбции, в которой объединены изотермы Генри и Ленгмюра [c.81]

Адсорбционные явления, начиная с физико-механической адсорбции на поверхности раздела фаз и кончая капиллярной конденсацией, представляют сложную совокупность физических, химических и физико-химических процессов. В настоящее время нет единой теории, объединяющей все частные случаи сорбции на общей основе. Теория сорбции подразделяется на молекулярную, сорбцию Ленгмюра, основанную на валентной природе адсорбционных сил электрическую теорию адсорбции полярных молекул (теорию зеркальных сил, квантовомеханический учет дисперсионной составляющей адсорбционных сил) капиллярную конденсацию полимолекулярную адсорбцию Брунауера — Эммета — Теллера, теорию Юра — Гаркинса [25, 44, 69]. [c.66]

Значения Ьт, найденные графически, обычно составляют лишь небольшую (от 3 до 30 % ) долю от значения, отвечающего плотнейшей упаковке. Это расхождение было известно уже Ленгмюру. Для согласования теории с опытом автор теории ввел представление об активных центрах. Он предположил, что адсорбция происходит не на всей свободной поверхности, а лишь на отдельных точках, скорее всего выступах, местах обнажений ненасыщенных связей. Таким образом, Ленгмюр вводит представление о локализованной сорбции. Однако и это представление не устраняет всех противоречий. Так, значения Ут, найденные для сходных по химической природе газов, резко различались между собой. [c.153]

Уравнение Ленгмюра достаточно хорошо описывает изотерму адсорбции в широком интервале давлений, При очень малых (по сравнению с единицей) значениях давления в знаменателе уравнения (УП.5) можно пренебречь произведением Ьр. Тогда уравнение принимает вид Г = ГмакС Ьр, т. е. величина ад-( сорбции прямо пропорциональна давлению. При больших значениях давления можно пренебречь единицей (по сравнению с произведением Ьр), тогда Г Гмакс- Это означает, что количество адсорбирован ного вещества достигло предела и уже не зависит от давления. [c.166]

Одним из основных критериев оценки адсорбционных свойств сорбента является изотерма сорбции, которая аналитически описывается уравнением Фрейндлиха или Ленгмюра. Последнее после преобразования эмпирических коэффициентов и допущений, сделанных с учетом слабоконцентрированного раствора сточных вод, имеет вид [c.135]

Математическая модель процесса биологической очистки в аэротенках, предложенная И. В. Скирдовым, включает систему кинетических уравнений, которыми описаны следующие явления сорбции субстрата активным илом (по уравнению Ленгмюра), скорости роста биомассы с учетом влияния концентрации кислорода и микроорганизмов, скорости образования продуктов окисления, скорости потребления субстрата на поддержание жизнедеятельности (энергетический обмен), скорости отмирания бактерий, скоростей образования автолизата и инертной части биомассы ила. [c.180]

Для определения количества поглощенного при очистке воды загрязняющего вещества, характеризующего адсорбционные свойства сорбента, используют изотермы сорбции, описываемые уравнениями Ленгмюра или Фрейндлиха. Уравнение Ленгмюра описывает системы с однородными поверхностями и незначительными силами взаимодействия между адсорбированными молекулами, а уравнение Фрейндлиха описывает адсорбцию на неоднородной поверхности. Приведем уравнение Ленгмюра для случая сорбции из слабоконцентрированного раствора сточных вод [c.151]

В самых тонких капиллярах вода посредством Н-связей либо ориентированно закрепляется между макромолекулами целлюлозы (рис. 10.2, а), либо образует на поверхности капилляров мономолекулярные слои (см. рис. 10.2, 6), взаимодействуя с цепями целлюлозы и гемицеллюлоз. Поглощаемая вода разрывает межмолекулярные и внутримолекулярные Н-связи в полисахаридах и образует с их гидроксильными фуппами новые водородные связи. При десорбции наблюдается обратный процесс. Первая часть изотермы сорбции более или менее подчиняется уравнению Ленгмюра для мо-номолекулярной адсорбции. Процесс адсорбции воды с образованием Н-связей и выделением теплоты занимает промежуточное положение между физической адсорбцией и хемосорбцией. [c.266]

Рассчитайте копстанту адсорбционного равновесия и предельную величину адсорбции, если процесс сорбции описывается уравнением Ленгмюра. [c.110]

При адсорбции молекул, способных к специфическому взаимодействия с катионами при малых давлениях сорбата в паровой фазе, адсорбция в основном определяется именно этим членом уравнения. Если предположить, что число активных центров в цеолите сравнительно невелико и между молекулами адсорбата и катионами образуется прочная связь, то для расчета адсорбции на активных центрах можно использовать модель локализованной сорбции по Ленгмюру. Поэтому в общем случае уравнение изотермы адсорбции будет иметь вид [c.260]

Условно все сорбенты можно разделить на три класса. Так, имеются непористые материалы (стекло, кварц и др.), не проницаемые для сорбированных молекул. В этих материалах молекулы находятся в тесном контакте их молекулярные поля сливаются, поэтому любая поверхность, конгруэнтная поверхности адсорбента, будет иметь одинаковый адсорбционный потенциал, снижающийся по мере увеличения расстояния между ними. Предполагается, что поверхностный слой не имеет специфических центров сорбции, хотя это предположение в реальных телах редко выполняется. К таким сорбентам применимы теории Ленгмюра и БЭТ. На поверхности этих сорбентов образуются слои адсорбированной воды с особыми свойствами [81. Возможна упорядоченность их структуры. Следует также учитывать то обстоятельство, что структура воды подобна структуре кварца. Структура воды стабилизируется молекулярным полем сорбента. Так как все сорбированное вещество локализовано в тонком слое на поверхности адсорбента, то можно четко выделить фазу адсорбированного вещества. [c.66]

На рис. 10 приведены зависимости значений объема У и плотности сорбированной воды в крахмале, целлюлозе и желатине. Кривые имеют экстремумы. Левые участки кривых У ( ) до У2.тах (рИС. 10, О), отражающие увеличение объема при десорбции (и контракцию — при сорбции), удовлетворяют зависимости, подобной уравнению Ленгмюра /У2= / W) [431. [c.78]

Статистическая термодинамика для описания сорбции в микропористых системах может быть построена из рассмотрения микрополостей как квазинезависимых подсистем большого канонического ансамбля. Вопрос сложности структуры здесь обходится допущением, что микрополости можно отождествлять с такими подсистемами. На этой идее основана интересная работа Бакаева [2], данные которой можно распространить с цеолитов (для которых она была развита) и на другие микропористые сорбенты. Уравнение изотермы сорбции, полученное Бакаевым, в предельных случаях приводится к уравнению изотермы адсорбции Ленгмюра и, следовательно, при самых малых заполнениях — к изотерме Генри. Однако общее уравнение изотермы здесь имеет слишком сложный вид, и автору работы не удалось показать, что оно при средних и больших заполнениях переходит в гауссову функцию. [c.407]

Равновесные зависимости, как правило, соответствуют определенной постоянной температуре, поэтому их и называют изотермами сорбции. Типичная изотерма сорбции из растворов, соответствующая уравнению (15.38), приведена на рис. 15.19. Как видно из рисунка, область равновесных концентраций может быть разделена на три зоны. Первой зоне низких концентраций соответствует практически линейная равновесная зависимость, второй — изотерма Ленгмюра и третьей — область, близкая к насыщению и практически не зависящая от концентрации раствора. [c.387]

Изучению сорбции цеолитами газов и жидкостей, как индивидуальных, так и смесей, посвящено большое число исследований. Во многих этих работах изучалось адсорбционное равновесие определялись адсорбционные изотермы, теплоты, энтропии и свободные энергии адсорбции. Для большинства систем сорбат —цеолит изотермы хорошо описываются уравнением Ленгмюра [c.461]

Было показано, что процесс сорбции в этих системах отличается от физической сорбции, для которой выводили уравнение Ленгмюра на основе статистической термодинамики. Отличие заключается в ином числе мест, на которых возможна сорбция различного числа частиц, в соответствии с размером этих частиц и колебаниями объема, занимаемого ими, с изменением температуры. Было предложено считать, что модель места при выводе изотермы Ленгмюра равнозначна ячейке решетки в структурной теории систем полимер — наполнитель. Именно такая трактовка места позволяет правильно, оценить энтропию конфигурации. [c.373]

Изотермы сорбции могут иметь форму, отличную от формы выпуклой изотермы Ленгмюра. Так, вид вогнутой изотермы (кривая 3, рис. 1.1) обусловлен тем, что энергия взаимодействия между адсорбированными молекулами больше, чем между молекулой адсорбата и поверхностью адсорбента . [c.18]

Изотерму Ленгмюра легко получить, если принять, что в процессе сорбции поверхность адсорбента может покрываться только одним слоем адсорбата. Изотерма Фрейндлиха представляет собой чисто эмпирическое уравнение, но оно применяется во многих случаях, в особенности в радиохимии. [c.33]

Таким образом, для определения параметра равновесного массообмена а нужно сделать один опыт. Если при разных с о коэффициенты а будут существенно различны, то изотерма сорбции криволинейна. В этом случае для нее может оказаться приемлемым уравнение Ленгмюра в виде [c.214]

Кырш [870] вывел формулы для построения теоретических калибровочных кривых и для расчета чувствительности определения. Он рассмотрел четыре системы — сорбцию, подчиняющуюся изотерме Ленгмюра сорбцию, подчиняюхцуюся изотерме Фрейндлиха экстракцию при постоянном количестве экстракционного реагента сорбцию или экстракцию в присутствии постоянного количества комплексообразующего вещества типа ЭДТА. Мы приведем здесь данные, характеризующие экстракцию при постоянном количестве экстракционного реагента. [c.265]

Изотерма адсорбции такой поверхности для наименее активных центров поверхности Км12) при большом давлении приближается по виду к изотерме адсорбции Ленгмюра. При низком давлении, (А) < Ко < Км, для наиболее сильно связующих активных центров поверхности Ко сорбция протекает почти линейно. Для значительного диапазона давлений частиц А, а именно Км > (А) > Ко, вид зависимости для изотермы будет представляться дробной степенной зависимостью величины 0 от (А). Такая зависимость эмпирически использовалась в течение некоторого времени она известна как изотерма Фрейндлиха [c.539]

Отметим, что экспериментальная энергия активации, согласно последнему уравнению, равна Еехр = Еi + AH s, где АЯз — теплота сорбции спирта (отрицательная величина) на поверхности. Если изотерма Ленгмюра выполняется в широком диапазоне давлений, то следует ожидать, что при более высоких давлениях или для катализаторов, обладающих более сильной < орбционной способностью, активные центры поверхности будут насыщены [c.541]

Проведенные исследования показали, что торф и бактериальную массу обладают, способностью извлекать из водных растворов фенолы. Опыты с различной концентрацией сорбента, проводимые в стандартных условиях при равных исходных концентрациях фенола показали, что увеличение количества сорбента сопровождается закономерным снижением остаточного содержания фенолов в растворе. В водных растворах процесс поглощения фенолов протекает в течение первых минут обработки. Изучены сорбционные свойства торфа и биомассы при извлечении фенола и в пределах pH от 1 до 10. Полученные данные свидетельствуют о том, что при снижении pH среды происходит увеличение интенсивности сорбции фенола и салициловой кислоты торфом и биомассой. Это дает основание полагать, что как торф, так и отработанная бактериальная масса клеток, используемых в качестве сорбентов, обладают свойствами слабого анионита. Были получены зависимости сорбции фенола биомассой и торфом от концентрации сорбтива в растворе, имеющие характер выпуклой кривой и хорошо описываемые уравнением Ленгмюра. Определена величина максимальной сорбции изучаемых сорбентов. При определении оптимальных условий сорбции было показано, что ее эффективность зависит от температуры, понижение которой приводит к увеличению количества сорбированного фенола и салициловой кислоты. Оптимальный температурный интервал, при котором сорбируется максимальное количество фенола как торфом так и биомассой, составляет 0-15 С. [c.171]

На рис. 2Э4 и 235 представлены типичные изотермы сорбции паров инертных органических веществ на различных твердых полимерах. Она напоминают изотермы сорбции органических парОВ на минеральных сорбентах. Так. изотер.ма сорбции, изображенная на рис. 234. характерна для однородно-тонкопористых сорбентов. По форме она похожа на изотсрму сорбция Ленгмюра. однако насыщение достигается не потому, что занята вся поверхность сорбента, а потому, что заполнен объем цор. Поры настолько малы, что недоступны для проникновения большого числа молекул сор-бата. Такие изотермы получаются при сорбции метилового спн [c.500]

При описании переноса газа предполагается, что существует локальное равновесие между молекулами газа, сорбируемыми по двум различным механизмам. Молекулы газа, сорбция которых описывается законом Генри, являются подвижными. Молекулы газа, сорбция которых описывается законом Ленгмюра, частично иммобилизованы. Согласно рассматриваемой модели, транспорт газа в стеклообразном полимере описывается при помощи соотношения [c.45]

Значения полученные по методам БЭТ, Ленгмюра и Егорова, равны соответственно 19,0 29,4 и 27%. Учитывая то обстоятельство, что характер сорбции на активных центрах торфа плохо отвечает модели метода БЭТ, можно считать, что два последних близких результата определяют действительное количество моносорбированной влаги в торфе. [c.213]

В ур-ние для скорости р-ции входят только поверхностные конц., если р-ция протекает по т. н. адсорбц. механизму Ленгмюра — Хиншелвуда. В этом случае каталитич. р-цня происходит после адсорбции каждого из компонентов А, В,. .. и последующего взаимод. адсорбиров. комплексов последнее должно включать в себя также стадию поверхностной диффузии. При т. н. ударном механизме Ридила — Или молекула В из газовой фазы реагирует с молекулой Л, адсорбиров. на активном центре. В этом случае в ур-ние для скорости р-ции входят поверхностные конц. 0а и кояц. в газовой фазе рв. Для однородной пов-сти связь между этими величинами задается ур-нием Ленгмюра (см. Изотермы ( сорбции). [c.129]

Ионообменные материалы могут поглощать не толькэ обменивающиеся ионы, но и неэлектролиты (примерно таким же образом, как неионные сорбенты). Изотермы сорбции неэлектролита имеют вид изотерм Ленгмюра и Фрейндлиха, т. е. с увеличением концентрации раствора коэффициенты распределения возрастают. [c.483]

Исследовано обменное взаимодействие Na-, a-, Ni- и А1-форм монтмориллонита с растворами бутиламмонийхлорида. Установлено, что изотермы сорбции ионов бутиламмония на солевых формах глинистого минерала удовлетворитадьно описываются (формально) уравнением Ленгмюра. Вычислены константы Ь этого уравнения, характеризующие адсорбируемость изученного органического катиона. Показано, что адсорбируемость ионов бутиламмония изменяется в зависимости от природы обменного катиона алюмосиликата. Для описания статического равновесия обмена в изученных системах было использовано также уравнение Никольского.. Непостоянство найденных кажущихся констант обмена обусловлено в основном энергетической неоднородностью реальной поверхности глинистых минералов. Вычисленные значения изменения термодинамического потенциала процесса обмена свидетельствуют о том, что только в случае обмена ионов натрия на органические катионы энергия взаимодействия последних с поверхностью увеличивается, а на остальных изученных солевых формах минерала она уменьшается. [c.215]

Газы и пары обладают, естественно, различной сорби-руемостью. На акт1гв]юм угле, например, пары бензола сорбируются значительно лучше паров этилового спирта, хлоратила. водяного пара и т. д. В статических условиях совместная сорбция двух веществ описывается уравнением Ленгмюра [c.50]

Монотонные кривые, подобные тем, которые образуются при сорбции газов или паров различными цеолитами (например, изотермы сорбции углеводородов тетраметиламмониевым монтмориллонитом, изотермы сорбции аммиака, этиламина или этилового спирта бензолсульфонатом калия). По форме изотермы похожи на изотермы Ленгмюра (см. семейство изотерм сорбции GF4 па разновидности фоязита на рис. 148). [c.364]

Частично монотонные изотермы сорбции могут получаться даже в тех случаях, когда проникание молекул- гостей>> оказывается невозможным, так как соединение включения уже образовалось, а также тогда, когда пустая каркасная решетка существовать не может. Например, при получении соединений включения р-гидрохи-нона с аргоном при различных постоянных давлениях аргона Пла-тееву 1204] удалось построить изотерму во всем интервале давлений, при которых это соединение может существовать. Этот эксперимент еще раз продемонстрировал применимость изотермы Ленгмюра для данного особого случая образования твердого раствора с клатратной структурой. [c.367]

Третий подход к описанию поведения межкристаллитной жидкости в цеолитах основан на модели процесса локализованной сорбции без учета взаимодействия и с учетом его, что приводит соответственно к изотермам ЛеНгмюра [см. уравнение (295)] и Лейчера [167] [c.371]

Интересно, что иногда изотерма Ленгмюра оказывается применимой в широком диапазоне значений 0, как это показано в табл. 76 для системы этан — фоязит [38]. В таблице показано, что зфавпение Фольмера для этой системы неприменимо. Для нее дифференциальная теплота включения этана мало изменяется в пределах изученного интервала значений 0, что очень важно при построении идеальной модели локализованной сорбции. [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология