Висмут маскирование

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. Так, например, ионы железа (III), галлия (III), индия (III), таллия (III), висмута (III), циркония (IV), тория (IV), комплексонаты которых имеют 1 /( >20, можно титровать в сравнительно кислой среде (рН 2), в которой реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов еще достаточно велики. Двухзарядные ионы металлов при этом практически не мешают (см. рис. 45). Аналогично при pH 5 раствором комплексона III можно титровать такие ионы, как А1 +, Со +, N 2+, Си +, 2п +, С(12+, в присутствии ионов щелочноземельных металлов. [c.225]

Для обнаружения к 10 мл минерализата добавляют 2 мл 30% раствора едкого натра, 0,5 г аскорбиновой кислоты (для исключения влияния окислителей), 0,5 мл 10% раствора калия-натрия тартрата (для маскирования меди) и 0,5—1 г йодида калия— в присутствии висмута наблюдается желтое окрашивание. При осторожном добавлении 1—2 мл 2% раствора оксихинолина в 5% растворе соляной кислоты на Гранине соприкосновения слоев наблюдается образование (через 1 —10 минут в зависимости от количества висмута) оранжевого осадка или оранжевого окрашивания — образование комплекса (pH 4,8—10,5). [c.335]

Иногда определение некоторых комплексонатов является затруднительным. В этих случаях используются главным образом, реакции маскирования катионов. Содержание комплексона в комплексонате цинка можно определить в растворе цианида калия обратным титрованием солью магния. Комплексонат кальция или магния определяют следующим образом к кислому раствору комплексоната (pH 1—2) прибавляют отмеренное количество соли висмута, избыток которой затем оттитровывают комплексоном по пирокатехиновому фиолетовому. Содержание комплексоната свинца в его растворе определяют после осаждения свинца купралем или 2,3-димеркаптопропанолом [4]. [c.274]

Тиояблочная кислота (I) также является сильным комплексо-образующим веществом. Она растворяет, например, цианид золота, образуя соответствующую золотую соль, известную в качестве средства против ревматизма. На основании ориентировочных опытов автора монографии тиояблочная кислота пригодна для маскирования железа (висмута) в кислом растворе, например при определении тория в присутствии пирокатехинового фиолетового в качестве металлиндикатора [16]. [c.428]

При экстракции комплексов металлов с тиооксином можно применять следующие маскирующие вещества концентрированную соляную кислоту (для маскирования железа, молибдена, ртути, серебра, висмута, олова и кобальта), тиомочевину (для маскирования меди, серебра, золота, платины, ртути, рутения и осмия), фтористый натрий (для маскирования железа и олова) и цианистый калий (для маскирования железа, серебра, золота, платины, рутения, осмия, иридия, палладия, никеля и кобальта). [c.196]

Определение висмута. В азотной кислоте растворяют 0,5—1,0 г образца металла, содержащего около 0,01 % висмута. Окислы азота удаляют кипячением, концентрируют раствор до 25 мл, растворяют в нем 1—2 г цитрата аммония и нейтрализуют раствор аммиаком. Для маскирования добавляют в раствор 2 г цианида калия, приливают 5 мл 10%-ного раствора аммиака и экстрагируют четыре раза по 15 мл 0,1%-ного раствора дитизона в хлороформе. Максимум поглощения комплекса в растворе хлороформа находится при длине волны 500 нм [198]. [c.146]

Определение цинка. Кислый раствор образца, содержащий около 5 мкг цинка в 10—25 мл, обрабатывают 0,5 М раствором ацетата натрия до достижения pH раствора 5,0—5,5. Мешающие ионы ртути(П), меди(П), висмута(П1),. серебра (I) и свинца(II) можно устранить тиосульфатом натрия. Для маскирования этих ионов добавляют 750 мг кристаллического тиосульфата натрия на 1 мг ртути, 600 мг — на 1 мг меди, 350 мг — на 1 мг висмута, 60 мг — на 1 мг серебра и 40 мг — на 1 мг свинца. Затем экстрагируют водную фазу несколько раз порциями по 3 мл 0,05%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде, пока окраска раствора дитизона не перестанет изменяться при экстракции в течение 3 мин. Объединенные органические фазы промывают три раза порциями по 5 мл раствора, содержащего 225 мл 0,5 М раствора ацетата натрия, 50 мл 10%-ного раствора тиосульфата натрия и 40 мл 10%-ной азотной кислоты в 500 мл общего объема. Затем промывают один раз дистиллированной водой и столько раз порциями по 5 мл 0,04%-ного раствора сульфида натрия, пока он не перестанет окрашиваться. Максимум поглощения комплекса цинка, который остается в органической фазе, находится при длине волны 535 нм. [c.146]

При определении никеля для устранения мешающего действия висмута, железа и кобальта ионы последных маскируют введением тиогли-колевой кислоты. Небольшие количества ионов кобальта и железа можно маскировать также добавлением винной кислоты. Для маскирования больших количеств этих ионов зекомендуют прибавлять в раствор добавки К,К-ди(оксиэтилен)глицина. [c.228]

Названные выше особенности ионов фтора обусловили очень широкое его применение для маскирования многих элементов. Особенно часто рекомендуют фторид-ион для маскирования железа (III), которое мешает определению многих элементов, например при роданидном методе определения кобальта. Удобно применение фторидов также для маскирования сурьмы, которая в ряде реакций мешает фотометрическому определению висмута. В этом, а также в некоторых других случаях иногда рекомендуют применять забуферированный фторид, а именно HBF4. Здесь концентрация свободных ионов фтора меньше и он не действует на комплекс определяемого элемента. [c.247]

При определении теллура комплексон III повышает селективность определений путем маскирования мешающих катионов. Так, при фотометрическом определении теллура (IV) в виде комплекса с висмутом (II) [826—828[ или флуориметрическом определении в виде бутилродамината гексабромида теллура (IV) [829] комплексон III использован на стадии экстрагирования упомянутых комплексов теллура (IV) органическими растворителями. С подобной целью используют комплексон III и в других работах [830—832]. При спектрофотометрическом определении теллура (IV) в металлическом селене комплексон III применяют для реэкстракции теллура [833, 834]. [c.313]

Реакция ионов двухвалентной меди с диэтилдитиокарбаматом натрия является одной из наиболее чувствительных реакций. Однако ей мешает присутствие всех катионов, которые образуют окрашенные комплексы. Многие авторы предлагают методы маскирования мешающих элементов, сопровождающих медь. Практически эта задача однозначно была решена Шедивецем и Вашаком [32], применившими комплексон, маскирующий по отношению к купралю в слабоаммиачном растворе все катионы, за исключением катионов IV аналитической группы, из которых только лишь дитиокарбамат висмута сильно окрашен в желтый цвет и мешает, если присутствует в высокой концентрации. [c.202]

В таблицу, естественно, включены те элементы, которые после маскирования не мешают определению. Можно, например, при помощи димеркапрола замаскировать никель, кобальт и медь, но образующиеся комплексные соединения слишком сильно окрашены, поэтому титрование в присутствии индикаторов делается невозможным. Поэтому сначала применяют цианид калия и затем, если необходимо (в присутствии свинца и висмута), прибавляют димеркапрол. Отсюда видно, что проведение определения зависит от последовательности добавления Маскирующих реактивов. [c.433]

Много органических реактивов было также снова исследовано при совместном их действии с комплексонами. Уже известное определение урана 8-оксихинолином (стр. 157) было успешно применено при анализе сплавов урана с висмутом [45]. В щелочном растворе в присутствии комплексона уран количественно выделяется оксином. Затем, подкисляя фильтрат, выделяют количественно висмут в виде оксихинолята. Весовое определение алюминия оксином в растворе комплексона, цианида калия и тартрата следует считать высоксселективным [46], поскольку оно позволяет определять алюминий в присутствии целого ряда элементов, в том числе и железа. Этот метод был использован для анализа сплавов алюминия с медью. Оксиновый метод определения вольфрама (стр. 159) был практически использован для анализа смеси вольфрама и тория [47]. В аликвотной части раствора определяют вольфрам осаждением оксихинолином с последующим йодометрическим титрованием. В другой части раствора можно определить торий прямым титрованием комплексоном при одновременном Маскировании вольфрама перекисью водорода. [c.540]

Амины и аммиак, которые хотя и не относятся к высокоселективным реагентам, обычно используют в качестве маскирующих агентов с показателями маскирования в пределах 5—25 по отношению к таким ионам металлов, как ртуть(И), медь(П), серебро, цинк, никель и кадмий (см. рис. 11-4). Буферные растворы уксусной кислоты можно использовать для маскирования ионов свинца с целью предотвращения осаждения сульфата свинца (показатель маскирования составляет примерно 3 или 4). Цитраты в виде 0,5 раствора при pH = 13 характеризуются показателями маскирования 26 — для алюминия и 22 —для железа(1П). Образование растворимых комплексов оксалата, цитрата и тартрата может быть использовано для предотвращения выпадения осадков гидроксидов многих металлов. При более низком значении pH оксалат в качестве маскирующего агента для этих ионов лучше, чем цитрат. Цианиды в реакции с ЭДТА при высоком pH маскируют ионы таких металлов, как серебро, кадмий, кобальт, медь, железо, ртуть, никель и цинк, однако они не оказывают влияния на алюминий, висмут, магний, марганец, свинец и кальций. Следовательно, цианиды можно использовать при дифференцирующем титровании ЭДТА смесей этих металлов. Часто вместо цианидов для маскирования предлагаются тиолы, поскольку они менее токсичны при низком [c.233]

При pH 2—7 шестивалентный уран полностью не извлекается ( 95% рН1/2= 1,66) неразбавленным НАА [553]. ЭДТК можно применить для маскирования висмута и других элементов [552] или для отделения урана от продуктов деления [1022]. [c.89]

В щелочных растворах в присутствии цианидов-экстракция висмута становится селективной. В этих условиях, кроме висмута, дитизоном экстрагируются только свинец(П), таллий(1) и олово(П) [292, 370, 747J. Таллий(1П) и олово (IV) не реагируют с дитизоном свинец можно отделить от висмута, используя разные значения констант экстракции дитизонатов этих элементов. По данным Фишера и Леопольди [298, 1146], при экстракции 25—50 мкМ раствором дитизона в четыреххлористом углероде из раствора с pH — 3 извлекается только висмут, а свинец полностью остается в водной фазе. Второй метод состоит во встряхивании органического экстракта, содержащего дитизонаты свинца и висмута, с буферным раствором с таким pH, при котором в водную фазу переходит только свинец. Для четыреххлористого углерода и хлороформа в качестве реэкстрагентов можно использовать буферные растворы с pH 2,5 и 3,5 соответственно [406, 458, 1183]. Маскирование свинца при помощи комплекса магния с ЭДТК при pH 10 [92], по данным автора, себя не оправдывает. [c.211]

Для фотометрического титрования множества других металлов используют самые разнообразные индикаторы. Например, торий определяют в присутствии хромазурола S [55(71)], пирокатехинового фиолетового [59(76)], ализаринового красного S [59(95)], арсеназо I [62(19)], нафтолового пурпурового [56(19)] или SNADNS [62(5)] барий [56(10), 56(71)], цинк [56(25), 63(47)] и кадмий [63(47)] определяют с применением эриохрома черного Т стронций определяют в присутствии фталеинкомплексона [60 (Т09)], редкоземельные металлы —в присутствии ализаринового красного 8[59 (95)] и арсеназо I [61 (54) 62 (19)] (только эрбий определяют с ПАР [60 (130)]. Для определения висмута и меди применяют пирокатехиновый фиолетовый [59 (21)], висмута и свинца — ксиленоловый оранжевый [60 (47)], никеля — мурексид [57 (63)] с одновременным маскированием кобальта нитрозо-Р-солью к титрованию никеля сводится определение серебра [57(75)] и палладия [55 (1)] —после обменной реакции любого из этих металлов с циа-нидным комплексом никеля. [c.104]

Этот метод высокоселективен, так как диметилглиоксим образует труднорастворимый хелат только с палладием в солянокислых растворах [2392, 2393], который можно легко отделить перед определением никеля [2391]. В аммиачных растворах, кроме никеля, труднорастворимое соединение образует только висмут, если раствор содержит хлорид [1168а]. Однако висмут, так же как железо и кобальт, можно успешно маскировать тиогликолевой кислотой [2195]. Если в растворе присутствует кобальт и железо, то образуется смешанный комплекс, который относительно плохо растворим. Небольшие количества этих металлов могут быть замаскированы добавлением 1 г винной кислоты [314] однако для маскирования больших количеств лучше использовать N,М-ди(оксиэтилен)глицин [373]. Мешающее влияние элементов, которые образуют в аммиачном растворе осадки гидроокисей, устраняется добавлением винной или лимонной кислоты. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология