Этиленовые связи, поглощение

ИК-спектр ацетоуксусного эфира позволяет обнаружить как кетонную, так и енольную формы имеются полосы поглощения характерные для карбонильных групп кетонов (1715 см и сложных эфиров (1740 см ), а также сопряженной этиленовой связи (1630 см и внутримолекулярной водородной связи С=0 - Н (1650 см-1). [c.474]

Изомеризация. Пространственные изомеры цис-транс-ттт могут превращаться один в другой при облучении их растворов ультрафиолетовым излучением. Природа соответствующих процессов не вполне ясна. В результате поглощения излучения этиленовой связью может возникнуть возбужденное состояние, в котором вращение не ограничено [224], или же может произойти некоторое фоторазложение, вследствие которого появятся свободные радикалы или атомы, вызывающие в свою очередь эффект изомеризации [225]. В действительности, изомеризация может, вероятно, происходить по одному из этих путей в зависимости от длины волны применяемого излучения. [c.271]

В спектрах также наблюдаются полосы 725 см полиметиленовых цепочек (СНг) (п>4), 780 см , одиночных СНг групп, 1380 см- - концевых СНз группировок. Пики поглощения в области 1600 и 3060 см указывают на наличие ароматической части (рис. 1), а максимум при 1640 см на вероятность наличия этиленовых связей. [c.403]

ДЛИННЫХ ВОЛН примерно на 40 ммк. Максимум поглощения сопряженной цени, включающей примерно восемь двойных связей, лежит уже в видимой области спектра, причем параллельно со сдвигом максимума возрастает и его интенсивность, как это видно на примере соединения V, содержащего девять сопряженных этиленовых связей в траке-конфигурации ммк-, = = 162 ООО в гексане) [221]. [c.93]

Валентные колебания ответственны за поглощение в области 2700—3300 см , деформационные колебания метильных и метиленовых групп — за поглощение вблизи 1350—1475 см" , веерные и маятниковые колебания метиленовых цепей — соответственно за поглощение в области 1100—1400 и вблизи 720 деформационные колебания С—И в этиленовых связях различной степени замещения — за поглощение в области 690—1000 см . [c.180]

Поглощение С=С (этиленовой связи) [c.193]

Из УФ-спектров поглощения а,р-ненасыщенных альдегидов и кетонов, а также сопряженных диенов можно вывести четкие количественные зависимости положения максимумов поглощения от числа алкильных, алкоксильных или ацетоксильных групп, имеющих по соседству этиленовые связи. Эта зависимость сравнительно проста для систем, содержащих а,Р-ненасыщенный кетонный хромофор. [c.20]

Сопряжение двух этиленовых связей сдвигает максимум поглощения я—я -полосы на 30—40 ммк в сторону длинных волн с одновременным повышением молекулярной экстинкции. Спектральные характеристики основных типов стероидных диенов приведены в табл. V. Следует отметить, что растворители на УФ-спектр диенов влияют слабо так, переход от циклогексана к этанолу приводит к гипсохромному сдвигу всего на 1 ммк -, для сравнения, однако, желательно использовать и спектры в этаноле. [c.19]

В ИК-спектрах для всех соединений найдены полосы поглощения, характерные для эфирных С—О—С-связей в области 1055—1088 м- . Полосы поглощения 2820—2835 м- соответствуют валентным колебаниям мето-ксильной группы. Полосы поглощения валентных колебаний гидроксильной группы проявляются в области 3224—3480 см К Валентные колебания для ацетиленовой связи ацетиленовых эфиров найдены в области 2226— 2263 см , а валентные колебания этиленовой связи у этиленовых соединений найдены в области 1634—1643 см . Интенсивная полоса в области [c.54]

Типичными примерами КПЗ являются окрашенные комплексы, образованные ароматическими углеводородами (доноры) и нитросоединениями (алифатическими —тетранитрометан и ароматическими— 1,3,5-тринитробензол), выполняющими роль акцепторов. Так, тетрафенилэтилен вследствие сопряжения четырех бензольных колец с этиленовой связью является активным донором и с тетранитрометаном образует КПЗ с полосой поглощения 470 нм и дипольным моментом р. = 5,0 0,50. Этот комплекс по строению не может превратиться в продукт реакции и находится в равновесии с исходными веществами [c.420]

Как уже отмечалось, в сопряжении может участвовать иная -орбиталь, чем та, которая используется в двойной связи Р=0, так что спектры поглощения этих соединений не являются типичными спектрами а, р-ненасыщенных кетонов [88]. Интересно отметить, что этиленовая связь в (R2N)2P (О)СН=СН2 нереакционноспособна по отношению к нуклеофильным реагентам, но легко претерпевает обычное электрофильное присоединение [89]. В этом случае сильно сопрягающиеся аминогруппы используют я-орбитали, участвующие в сопряжении с более слабыми этиленовыми группами. [c.108]

Среднюю степень цикличности циклизованного полибутаднена можно рассчитать по кривым поглощения озона. В основе этого расчета лежит наблюдение о том, что кривые озонирования соединений, содержандих этиленовые связи и двойные связи в циклах, имеют четко выраженные участки разной скорости поглощения озона. По таким кривым можно подсчи- [c.60]

Конфигурация в данном случае была определена на основании того факта, что один из изомеров — а именно цис-шо-мер, легче дает с гидразином циклический продукт — дифе-нилпиридазин III. Определенные выводы можно сделать и на основании различной окраски обоих изомеров транс-форма интенсивно-желтого цвета, в то время как г ис-форма бесцветна. Объясняется это тем, что молекула гранс-формы плоская, с ненарушенным сопряжением между карбонильными группами, этиленовой связью и ароматическими ядрами рассредоточение подвижных п-электронов по. сопряженной системе уменьшает энергию их возбуждения, что и приводит к появлению поглощения в видимой области спектра. В цис-форме фенильные ядра не могут расположиться в одной плоскости из-за пространственных препятствий. Неплоское строение вызывает частичное нарушение сопряжения, в результате этого поглощение сдвигается в ультрафиолетовую область спектра и видимая окраска исчезает. [c.177]

В моноолефинах с валентными колебаниями С =С связана полоса поглощения в области 1680—1640 см- . Это колебание не является строго валентным,поскольку наряду срастяжением связиС = Спро-исходит изменение валентных углов Н—С = С (до 50%). В ИК-спектре полоса валентного колебания С = С слаба, особенно в тех случаях, когда этиленовая связь находится в середине молекулы (табл. 4). [c.29]

ИК-спектр полиизобутилена сравнительно несложен [70]. Полоса при 1485 см" относится к деформационному колебанию метиленовой группы. По сравнению с ИК-спектрами парафиновых углеводородов эта полоса смещена на 25 см в сторону больших частот. Дуплет при 1 370 и 1 400 см" соответствует симметричным деформационным колебаниям обеих метильных групп. В области валентных колебаний поглощение метильных групп проявляется при 2 880 и 2 960 см" Присутствию диметильных групп в макромолекулах обязано поглощение в области 1 250 см" Характерным является также дуплет из полос поглощения одинаковой интенсивности при 920 и 950 см Концевые группы, проявляющиеся особенно в ИК-спектрах низкомолекулярных продуктов, представлены трехзамещенными этиленовыми связями -СН2-С(СНз)2-СН=С(СНз)2 (поглощение при 830 и 1 660 см ) и винилиденовыми двойными связями СН2-С(СНз)2-СН2-С(СНз)=СН2 (поглощение при 890 и 1 640 см ). Соотношение экзо-и эндо-a o u олефинов зависит от типа используемого при синтезе полимера катализатора и составляет, например, 30 70 при использовании галоидалюми-нийорганических соединений и 20 80 для кислот Бренстеда. Винильные двойные связи отсутствуют [11,11. [c.250]

Витамин А. Первоначально предложенный биологический метод определения фактора роста, витамина А, был заменен в дальнейшем более удобным спектральным методом, основанным на специфическом поглощении полиенового хромофора витамина Al (LXXXVIII) при 326 ммк. Максимумы поглощения витамина Аз (LXXXIX) лежат при 287 и 351 ммк [86] более длинноволновый максимум в спектре этого соединения соответствует наличию дополнительной этиленовой связи, а полоса 287 ммк может быть объяснена [86] наложением поглощения триметилциклогексадиенового хромофора (270 ммк) и поглощения боковой цепи (350 ммк), сопряжение мен ду этими частями молекулы частично нарушено вследствие стерических затруднений. [c.118]

Частота и интенсивность поглощения, обусловленного этиленовыми связями С—Н, весьма чувствительны к окружению ненасыщенного центра. Возможно, что наиболее характерным является ник вблизи 3070 см , соответствующий винилиденовой группе (>>С=СН2), который четко отделен от основной полосы поглощения групп Hg и Hg. Валентные колебания С—Н в других типах дизамещенных и в тризамещенных этиленовых связях характеризуются более низкими частотами [17, 44, 64, 65, 70, 83] соответствующие полосы поглощения иногда маскируются в спектре краем основной полосы С—Н, особенно если молекула содержит более двух или трех метильных групп. На стр. 193 приведена дополнительная информация об обнаружении этиленовых центров. Частота поглощения этиленовых С—Н-связей имеет тенденцию к повышению, если связь напряжена, как, например, в случае циклоиентенового кольца. [c.180]

Некоторые частоты соседних метиленовых групп , которые могут дать ценную информацию о карбонильных группах, также включены в табл. 3.2 и 3.3, а для случая сопряженных кетонов даны также частоты валентных колебаний двойной этиленовой связи. Область деформационных колебаний метильных и метиленовых групп ряда кетотритерпеноидов приведена на рис. 16, частота важного пика, вызванного соседней группой, подчеркнута. Соединение а не имеет по соседству с карбонильной, группой ни одной метиленовой группы, тогда как в соединениях б ж в — типичных шестичленных циклических кетонах (частоты карбонильных групп в СС14 соответственно 1708 и 1700 см ) — метиленовые группы при С-2 и С-11 поглощают при заметно различающихся частотах. В ИК-спектре соединения г имеется полоса поглощения нри 1433 см , обусловленная присутствием мет-оксикарбонильной группы, которая может мешать измерениям в этой области, однако из спектра соединения д следует, что эта полоса не препятствует обнаружению пятичленного циклического кетона по характерному поглощению соседней метиленовой группы при 1413 Это очень важное заключение, поскольку полосы поглощения карбонильных групп соединения д 1740 и 1730 см для кетона и сложного эфира соответственно едва разрешены, а в ряде подобных соединений или в случае присутствия добавочной ацетатной группы (С=0 — 1735 см ) они вообще не могут быть разрешены. Ацетаты пе влияют на область поглощения соседних метиленовых групп. Снектр соединения е содержит полосу при 1354 мr , весьма характерную для ацетильной группы (СНдСО—), частота карбонильной группы которой (1712 см ) неотличима от частоты многих шестичленных циклических кетонов. [c.191]

К-иолосы обеих серий показали еще большее различие. Оказалось, что интенсивность в максимуме поглощения у производных ДГХ в 2—2,5 раза выше интенсивности соответствующих ТГХ-производных [29]. Этот эффект нельзя объяснить только увеличением л—я- сопряжения этиленовой связи с ароматическим кольцом. Он подтверждает внекольцевое п—я-сопряжение. В таблице 2 даны значения интенсивностей е-лах для К-нолосы. [c.68]

К валентным колебаниям О—Н это может служить фактором для распознавания перекисных структур. В ИК-спектрах указанных соединений присутствует также очень интенсивная полоса около 1602 которая обусловлена присутствием этиленовой группи ровки. Ббльшая интенсивность полосы С = С и смещение ее в сторону меньших частот по сравнению с несопряженной этиленовой связью (1630 м- ) указывает на сопряжение олефиновой связи с ацетиленовой. Однако необходимо отметить, что ИК-спектры не выявили присутствия ацетиленовой связи в молекулах винилаце-тиленовых гидроперекисей (2170 см для С = С), что, видимо, объясняется центральным положением ацети.(1еновой связи в молекуле 2. Характеристические частоты поглощения для гидроперекисей и соответствующих спиртов приведены в табл. 2. [c.63]

Этиленовые связи могут быть прогидрироваиы при нормальных температурах и давлениях. Концевые двойные связи восстанавливаются с постоянной скоростью в таких соединениях, как н-гептен, стирол, 1-фенилпропилен, сафрол и эвгенол. Если двойная связь в открытой цепи замещена с обеих сторон или входит в цикл, как, например, в соединениях типа октена-2, коричного спирта или циклогексена, то восстановление протекает с меньшей скоростью. В общем случае, поглощение водорода происходит медленнее, чем для соединения с однозамещенной двойной связью это может быть продемонстрировано на примерах сафрола и изосафрола, эвгенола и изоэвгенола. [c.220]

Двойные связи активируются под влиянием соседних карбонильных групп. Однако если при этиленовой связи, сопряженной с карбонильной группой, находится один или два заместителя, то водород присоединяется медленнее. В скорости восстановления карбонильной группы не происходит заметного изменения. Например, после израсходования 1 моля водорода при восстановлении коричного альдегида в реакционной смеси находятся дигидрокоричный альдегид, у-фенилпропиловый спирт и неизмененный исходный продукт [43]. Бензальацетон ведет себя подобным же образом, но его двойная связь восстанавливается еще труднее. Если с карбонильной группой сопряжена трехзамещен-ная двойная связь, то ее восстановление ускоряется и происходит селективно. После поглощения 1 моля водорода цитральдает смесь исходного вещества, цитронеллаля и цитронеллола- [c.222]

Получение с прекрасным выходом гризеофуль-вина 31 указывает на стабильность в условиях гидрирования группировки МеОС = С—С = 0 (винилог сложноэфирной группы) по сравнению с еноновым фрагментом, МеС=С—С=0. Однако следует отметить, что поглощение водорода происходит медленно, как это и можно было ожидать для тризамещенной этиленовой связи кроме того, образуется некоторое количество дигидрогризеофульвипа. Тем не менее, гидрирование в этих условиях осуществляется с высокой стереоселективностью отсутствуют данные об образовании изомерного 5 м-гризеофульвина, что наблюдается при гетерогенном гидрировании дегндрогризеофульвина, а также при гидрогенолизе (ср. гл. 13). [c.53]

Некоторые частоты соседних метиленовых групп , которые могут дать ценную информацию о карбонильных группах, также включены в табл. 3.2 и 3.3, а для случая сопряженных кетонов даны также частоты валентных колебаний двойной этиленовой связи. Область деформационных колебаний метильных и метиленовых групп ряда кетотритерпеиоидов приведена на рис. 16, частота важного пика, вызванного соседней группой, подчеркнута. Соединение а не имеет по соседству с карбонильной, группой ни одной метиленовой группы, тогда как в соединениях б и е — типичных шестичленных циклических кетонах (частоты карбонильных групп в СС14 соответственно 1708 и 1700 см ) — метиленовые группы при С-2 и С-11 поглощают при заметно различающихся частотах. В ИК-спектре соединения г имеется полоса поглощения при 1433 обусловленная присутствием мет- [c.191]

Тетрафенилэтилен вследствие сопряжения четырех бензольных колец с этиленовой связью является более активным донором, чем ароматические углеводороды, и с тетранитрометаном (акцептор) образует КПЗ с полосой поглощения = 470 нм и дипольным моментом [А = 5,0 50 (В. А. Городысский) [c.430]

Валентные колебания С=С. Этиленовая связь в органических соединениях вызывает появление в спектре характеристических полос поглощения. В моноолефинах с валентными колебаниями С=С связана полоса поглощения в области 1680—1640сл 1.0на может сместиться до 1550 при замене водорода метиленовой группы атомами галогенов или другой полярной группой. Полоса валентного колебания С=С слаба, особенно если этиленовая связь находится в сере/ине молекулы. Для самого этилена и его симметричных гомологов она вообще не проявляется в ИК спектре. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология