Глицериновая Глицериновый альдегид

Изомеры глицеринового альдегида использовались в качестве эталонов для обозначения относительных конфигураций многочисленных соединений ряда сахаров. По предложению Розанова, поддержанному Золем и Фрейденбергом, левовращающий глицериновый альдегид был условно изображен с гидроксилом слева а правовращающий глицериновый альдегид — с гидроксилом справа, как показано на схемах П1 и IV конечные группы углеродной [c.412]

Относительная конфигурация молочной кислоты была установлена превращением глицеринового альдегида в молочную кислоту. Альдегидная группа глицеринового альдегида была окислена в карбоксильную группу, а группа СНг — ОН восстановлена в группу СНз- Эксперимент показал, что левовращающая молочная кислота соответствует по конфигурации О-глицериновому альдегиду, следовательно, является О (— )-молочной кислотой. [c.266]

Для доказательства, что в опыте, кроме глицеринового альдегида (см. опыт 58), образовался и диоксиацетон, в пробирку добавляют две капли 0,5%-ного водного раствора нитропруссида натрия. При этом ее содержимое окрашивается в желтовато-зеленоватый цвет, который переходит в желтовато-оранжевый при добавлении одной капли 10%-ного водного раствора гидрата окиси натрия. При последующем добавлении двух капель концентрированной уксусной кислоты окраска становится голубой. Все это указывает на то, что при окислении глицеринового альдегида бром-новатистой щелочью образовался также и диоксиацетон. [c.63]

Внимательно рассматривая выщеприведенные проекционные формулы (1- и /-глюкозы, (1- и /-галактозы, д- и /-маннозы и сравнивая их с конфигурацией глицеринового альдегида, приходим к выводу, что для указанных гексоз буквы с1 и / совпадают со знаком вращения (1 отвечает правому вращению, / — левому. Не то мы видим для фруктозы. Левовращающей фруктозе соответствует (1-конфигурация глицеринового альдегида правовращающей— /-конфигурация. Обозначения /(+) и с1(—) на это и указывают. [c.265]

Проведем теперь систематическое построение этим методом (циангидриновый метод) всех возможных тетроз, пентоз и гексоз, исходя из одного из Энантиомеров глицеринового альдегида. Выберем за исходный (- -)-1>-глицериновый альдегид. Краткости ради в стереохимических формулах — проекциях Фишера (стр. 359) — условимся группировку Н—С—ОН обозначать стрелкой, направленной от Н к ОН. Тогда формула (т - )-глицеринового альдегида будет выглядеть так [c.421]

Эта первая стадия метаболизма состоит из 11 последовательных химических реакций, в которых глюкоза превращается во фруктозу, а затем в два производных глицеринового альдегида, содержащих три атома углерода. Лишь на одной-двух последних стадиях процесс разветвляется на различные маршруты, приводящие к пировиноградной кислоте, молочной кислоте, этанолу или ацетону. Каждая стадия гликолиза регулируется собственным катализатором, роль которого выполняет фермент с молекулярной массой 30000-500000. [c.327]

НОВОГО альдегида). Проекционные формулы зеркально-изомерных глицериновых альдегидов [c.278]

Дегидрирование многоатомных спиртов изучено мало. Глицерин при 330° над Си-катализатором разлагается вследствие нестойкости в этих условиях глицеринового альдегида [c.284]

Во второй стадии брожения происходит окисление фосфата глицеринового альдегида под влиянием специфического фермента, активная (простетическая) группа которого называется козимазой (Ко), а также коэнзимом I или кодегидразой 1 протеиновая часть этого фермента (Пр. I) была выделена Варбургом в кристаллическом виде. Однако окислению подвергается не сам фосфат глицеринового альдегида, а промежуточно образующийся нестойкий дифосфат глицеринового аль- [c.120]

Все сахара, которые в отношении своей конфигурации являются производными Ь-яблочной кислоты или -глицеринового альдегида, обозначаются как Л-сахара, а их антиподы —как -сахара. [c.427]

Глицериновый альдегид, являющийся диоксиальдегидом, по строению и свойствам подобен моносахаридам и представляет собой альдотриозу. Как мы увидим дальше, все моносахариды О- и -рядов могут быть получены путем синтеза соответственно из О- и -глицериновых альдегидов (стр. 246, 247). [c.225]

При окислении остатка глюкопиранозы, несущей заместитель,, в положении 2, расходуется 1 моль перйодата, и после восстановления и полного гидролиза образуется глицерин и Д-глицериновый альдегид. Остаток глюкопиранозы с заместителем в положенил 3 вообще не окисляется перйодатом и после гидролиза даёт глюкозу из остатка глюкопиранозы с заместителем в положении 4 в этих условиях образуются эритрит и гликолевый альдегид, а замещенный в положении б также, как и не содержащий заместителей, поглощает 2 моль окислителя с образованием I моль муравьиной кислоты и после восстановления и гидролиза дает глицерин и гликолевый альдегид. Таким образом, все указанные типы связей можно обнаружить и различить между собой по продуктам полного гидролиза восстановленного полиальдегида. Аналогичные продукты будут возникать и при окислении других гексопираноз, с той лишь разницей, что в отдельных случаях вместо эритрита буд,ет получаться Д- или -треит (например, из О- или /.-галактозы соответственно)., или вместо Д-глицеринового [c.499]

Д-(+)-Глицериновый альдегид (77) удобнее всего получать из легко доступной /)-фруктозы окисление ацетатом свинца (IV) дает 3-0-формил-2-0-гликолил- Д-глицеральдегид, который гндро лизом водной кислотой превращают в гидроксиальдегид. Ь- —)-Глицериновый альдегид можно получить аналогичным способом, исходя из легко доступной -сорбозы, а ( )-модификацию получают, окисляя эквимольную смесь этих двух кетосахаров [253]. [c.557]

Соединения, конфигурация которых соотнесена с о-(4-)-глице-риновым альдегидом, рассматриваются как принадлежащие к о-ряду, а связанные с ь-(—)-глицериновым альдегидом — как принадлежащие к ь-ряду. Один из методов отнесения конфигураций иллюстрируется схемой, изображенной на рис. 17-6, где показано, каким образом конфигурация (—)-молочной кислоты может быть связана с конфигурацией о-(+)-глицеринового альдегида. Очевидно, что (—)-молочная кислота принадлежит к о-ряду и имеет конфигурацию, приведенную на схеме ХЫПа. Второй энантиомер— ь-(+)-молочная кислота — описывается структурой ХЫПв. [c.626]

Фосфорнокислый эфир глицеринового альдегида связывает молекулу фосфорной кислоты, превращаясь в 1,3-дифосфат гидратной формы глицеринового альдегида, который дегидрируется с образованием 1,3-дифосфата глицериновой кислоты. Присоединение второй молекулы фосфорной кислоты к фосфату глицеринового альдегида повидимому необходимо для практически одновременно идущего дегидрирования. Образовавшийся 1,3-дифосфат глицериновой кислоты, отдавая остаток фосфорной кислоты, находившийся при карбоксильной группе, переходит в 3-фосфат глицериновой кислоты. Далее 3-фосфат под действием фермента фосфоглицеромутазы изомеризуется в 3-фосфат глицериновой кислоты, который действием фермента енолазы дегидратируется и превращается в фосфат енольной формы пировиноградной кислоты. Это соединение, теряя фосфатный остаток, превращается в пировиноградную кислоту, дающую уксусный альдегид и СО2. Уксусный альдегид подвергается ферментативному гидрированию и превращается в этиловый спирт. [c.207]

Глицериновый альдегид СНаОН-СН(ОН)—СНО получается в недеятельной форме окислением перманганатом в щелочной среде ацеталя акролеина с последующим омылением ацеталя глицеринового альдегида СН2ОН—СН(ОН)—СН(ОС2Н5)г. Глицериновый альдегид образует бесцветные иглы с темп, плавл. 138°, обладающие сладким вкусом. Как и гликолевый альдегид, он кристаллизуется в виде димера, деполимеризующегося в воде с фуксиносернистой кислотой он дает реакцию на альдегиды, т. е. является настоящим альдегидом. [c.563]

От глицеринового альдегида с помощью циангидринового синтеза (см. ниже) можно перейти к другим моносахаридам с более длинной углеродной цепью, и полученные при этих синтезах моносахариды будут всегда сохранять расположение групп Н и ОН у последнего асимметрического атома таким, каким оно было у исходного глицеринового альдегида. На этом основании всем моносахаридам, независимо от знака вращения, какой они имеют, придают обозначение или / , учитывая расположение Н и ОН у последнего асимметрического атома С, соседнего с конечной группой СН2ОН. Соответственно этому к приведенным выше названиям глюкозы, маннозы, галактозы, фруктозы и рибозы, имеющим в формуле группу ОН с правой стороны, как в -глицериновом альдегиде, придано обозначение к названию же арабинозы, имеющей группу ОН с левой стороны, как в /-глицериновом альдегиде,—обозначение /, хотя, как оказывается, -фруктоза и -ри-боза вращают влево, а /-арабиноза вращает вправо. В остальных приведенных соединениях обозначение совпадает с направлением вращения. Чтобы избежать неясности, в названиях за обозначением й или / ставят в скобках знак или —, указывающий действительное направление вращения данного моносахарида, например / ( +) арабиноза, й (—) фруктоза, й (—) рибоза. [c.148]

Относительная конфигурация молочной кислоты была определена превращением (-f )-глицеринового альдегида в (—)-молочную кислоту без нарушения связей асимметрического углеродного атома. Подобным образом были установлены относительные конфигурации многих веществ. На рис. 6.21 приведены реакции, использованные для превращения 0-(4-)-1 лицеринового альдегида в смесь мезо- и (—)-винных кислот. Отсутствие оптической активности жезо-изомера позволило легко идентифицировать каждый из двух полученных диастереомеров. Этим опытом устанавливается конфигурация обоих асимметрических атомов (—)-винной кислоты относительно О-глицери-нового альдегида, а также и конфигурация асимметрических углеродных атомов (+)-винной кислоты. [c.148]

Углеродная цепь полиолов разрывается под действием тетраацетата свинца, йодной кислоты и ее солей [25]. Эти окислители действуют лишь на диольные группировки, причем наиболее уязвимыми оказываются грео-гидрокснльные группы (для сорбита — положения 2,3 и 3,4, для маннита — 3,4, для дульцита — положения 2,3 и 4,5), как это показал в своих работах Хокетт [26]. Тетраацетат свинца и йодная кислота широко применяются для определения структуры сахаров, сахарных спиртов и родственных соединений. При использовании избытка этих окислителей фрагменты с вторичными спиртовыми группами превращаются в муравьиную кислоту, а метилольные группировки — в формальдегид применяя ограниченное количество периодг1та, углеродную цепь разрывают главным образом по грео-гидроксильным группировкам [26]. Так, из маннита с избытком этих окислителей получают 4 моль муравьиной кислоты и 2 моль формальдегида, а при недостатке перйодата — 2 моль глицеринового альдегида [c.14]

ГлицернноЕЫй альдегид -Глицериновый альдегид -Глутаминовая кислота [c.899]

Из акролеина через его димер можно получить 1,2,6-гексантриол — заменитель триметилолэтана и триметилолпропана, применяющихся в промышленности высокополимеров. Наконец из акролеина и перекиси водорода можно получить глицериновый альдегид [36] [c.310]

Многоатомные спирты легко превратить в соответствующие аль-дозы, если через их водно-спиртовые растворы с суспендированной платиной или палладием продувать воздух при обычной или слегка повышенной температуре. Таким же путем из метанола и этанола получается формальдегид с выходом 18% и ацетальдегид с выходом 40%. Окисление многоатомных спиртов в альдозы хорошо протекает, если его проводить с 3% раствором и следами концентрированного раствора Ре304, действующего каталитически метод Фентона). Этим методом гликоль избирательно и количественно окисляется в гликолевый альдегид, глицерин— в глицериновый альдегид. Применение больших количеств перекиси водорода, в качестве источника активного кислорода, вызывает более глубокое окисление, приводящее к окислительному крекингу. [c.205]

Первая стадия брожения состоит в том, что из гексозодифосфата под влиянием фермента гексокиназы , ( альдолазы ), который может быть выделен в кристаллическом виде, образуются две молекулы три-сзофосфата, а именно фосфат диоксиацетона и фосфат глицеринового альдегида. [c.120]

Фосфат глицеринового альдегида и фосфат диоксиацетона способны обратимо превращаться друг в друга под влиянием фермента изомеразы (называемого также фосфотриозо-изомеразой). Равновесие сдвигается в сторону образования фосфата глицеринового альдегида по мере того, как это соединение подвергается дальнейшим превращениям. [c.120]

При этом процессе дегидрирования козимазная группа (Ко) окис--ляющего фермента (Ко Пр. 1) отнимает от гидратной формы дифосфата глицеринового альдегида [обозначаемого в нижеследующем уравнении символом Гл.(Н2)] два атома водорода [напечатанные в формуле (а) жирным шрифтом] и превращается в дигидрокозимазу [Ко( Нз)] [c.121]

Значительный интерес представляют первичные продукты окисления глицерина. Применяя мягко действующие окислители, можно провести реакцию так, что окислится лишь одна спиртовая группа — первичная или вторичная. При этом образуются глицериновый альдегид идиоксиацетон, которые, являясь простейшей альдозой и кетозой, лежат в основе углеводов [c.402]

Смесь обоих веществ, получающаяся при применении в качестве окислителя перекиси водорода и солей закиси железа, платиновой черни и кислорода воздуха, брома и соды и т. д., носит название г л и-церозы. Альдегида в этой смеси содержится больше, чем диоксиацетона. Сорбозобактерии окисляют глицерин только до диоксиацетона как было упомянуто в другом месте, они действуют исключительно на вторичный гидроксил. Глицериновый альдегид можно получить, например, путем окисления акролеина хлоратом, активированным с помощью 0564, или надбензойной кислотой [c.402]

Простейшими оптически активными альдозами являются глицериновые альдегиды. Из них )-форма иутел циангидринного синтеза может быть превращена в -винную кислоту, откуда следует, что D-глицериновый альдегид обладает конфи1 урацией III [c.428]

Синтез природных сахаров. Действие щелочей на формальдегид (Лев) или на смесь глицеринового альдегида и диоксиацетона (так называемую глицерозу), получающуюся при окислении глицерина (Э. Фишер), или, наконец, на гликолевый альдегид (Фентон) приводит к образованию смеси различных сахаров — так называемой ф о р-м о 3ы. Эти сахара могут образоваться из указанных альдегидов в результате однократной или многократной альдольной конденсации [c.435]

Указываемая в структурных формулах абсолютная конфигурация холестерина, а тем самым, и всех остальных стероидов, была доказана путем корреляции (установления соответствия) конфигураций 20 холестерина и глицеринового альдегида. В результате отщепления боковой цепи вместе с углеродными атомами 15—17 (причем конфигурация С20 не изменялась) был получен ненасыщенный альдегид (СНз) СН(СН2)зСН(СНз)СН = СНСНО, который через промежуточные ступени ( + )-цитронеллаля, (-f)-р-метиладиппиовой кислоты и (—)-2-метилбутанола был стереохимически сведен к (-i-)-глицериновому альдегиду (Корнфорс, Егер). [c.866]

Смотреть страницы где упоминается термин Глицериновая Глицериновый альдегид: [c.202] [c.141] [c.222] [c.122] [c.146] [c.111] [c.198] [c.30] [c.221] [c.924] [c.633] [c.304] [c.623] [c.121] [c.122] [c.436] [c.439] [c.439] [c.457] [c.1123] [c.1167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология