Гриньяра с соединениями формулы

Вначале Гриньяр приписывал полученному соединению формулу [c.212]

Какова структурная формула соединения С4НЮО, которое не реагирует с реактивом Гриньяра, а при нагревании с избытком Н1 образует смесь иодистого метила и иодистого пропила. [c.65]

Упражнение 12-8. Напишите структуры продуктов приведенных ниже реакций, происходящих с участием реактивов Гриньяра. Укажите формулы как промежуточных соединений, так и соединений, образующихся после гидролиза разбавленной кислотой. В отсутствие специальных указаний примите, что реактив Гриньяра используется в количестве, необходимом для завершения реакций (легко протекающих при комнатной температуре), [c.318]

Выход продукта восстановления можно снизить, если в реакционную смесь предварительно ввести эквимольное количество безводного бромида магния. Как было упомянуто выше, на атоме магния в этой соли имеется больший, по сравнению с реактивом Гриньяра, дефицит электронной плотности, так как атом магния в этом соединении обеими валентностями связан с более электроотрицательными, чем атом углерода, атомами брома. Поэтому он более прочно, чем реактив Гриньяра, координируется по атому кислорода карбонильной группы, ограничивая возможность гидридного перехода от -углеродного атома радикала )еактива Гриньяра к атому углерода карбонильной группы формула (36)], и тем самым повышает выход продукта нуклеофильного присоединения. [c.283]

При дальнейшем описании реакций соединений Гриньяра для простоты используется формула I [схема (Г.7.171)]. [c.194]

Будем считать, что, кроме этих спиртов с четырьмя или меньшим числом атомов углерода, имеется бензол и толуол и что требуется получить 1-фе-нил-З-метилбутанол-2. Сначала напишем структурную формулу этого спирта и пойдем от конечного вещества к исходным. Для синтеза вторичного спирта необходимы реактив Гриньяра и альдегид, и опять возможны два пути можно считать, что молекула построена в результате соединения по связи (а) С-1 и С-2 или (б) С-2 и С-3. [c.515]

Вторая группа. Здесь особенно важны алкил- и арилпроизводные Mg, Н и 2п. Выдающуюся роль в химии играли и играют магнийорганические соединения (М ОС) общей формулы К—М — Г. Образование этих соединений открыл, изучил и широко применил в синтезах французский химик Ф. О. Гриньяр, получивший за эти работы Нобелевскую премию (1912). Поэтому все соединения К—Mg—Г называют реактивами Гриньяра, а синтезы [c.575]

Гриньяр 3 нашел, что эфир соединяется с магнийиодметилом, образуя устойчивое соединение. В последнем Гриньяр приписал эфиру роль кристаллизационной воды. Байер и Виллигер и здесь доказали, что речь идет об оксониевом соединении, имеющем формулу [c.118]

Р. Гриньяра—магнийорганические галогениды, отвечающие общей формуле R—Мд—Hal (Hal чаще всего I). Находят широкое применение для получения спиртов, альдегидов, карбоновых кислот и других классов органических соединений [c.250]

Строение соединений Гриньяра еще полностью не выяснено по-видимому, его вообще нельзя выразить одной формулой. По имеющимся данным, в растворах гриньяровских соединений су- [c.371]

Обычно присоединение реактива Гриньяра к карбонильным соединениям происходит с почти количественным выходом. В процессе реакции образуется комплекс, а котором участвуют карбонильное соединение и две молекулы реактива Гриньяра одна из них (дана в приведенной ниже формуле курсивом), действуя как кислота Льюиса (см. предисловие к настоящему разделу и задачу 52), увеличивает электрофильную активность карбонильной группы и одновременно повышает нуклеофильную силу второй молекулы, которая и является донором карбаниона [c.184]

В качестве ускорителей процесса отверждения однокомпонентных герметиков используют гигроскопические агенты, такие, как оксид алюминия, гидроксид бария или кальция в сочетании с традиционными активаторами аминного типа или кислыми катализаторами — уксусной, пропионовой, олеиновой, стеариновой кислотой или их солями. Описано применение в таких композициях в качестве активаторов продуктов взаимодействия соединений Гриньяра общей формулы RMgX, различных бензтиазолов, сульфенамидов, алкилдитиокарбаматов [120]. [c.50]

Следовательно, строение изолированных твердых смешанных цинкорганических соединений, полученных описанной выше обменной реакцией, прямой реакцией между иодистым этилом и цинком или через реактив Гриньяра, отвечает формуле К2пХ либо соответствующего эфирата или диоксаната. [c.34]

Судя ПО патентным данным, при помощи реактива Гриньяра были приготовлены, например ди-о-толилкадмий, непредельное кадмийорганическое соединение формулы [(СНз)2СНСН = СН]2Сс1, а также некоторые серосодержащие непредельные соединения кадмия [9] (реакцию вели в среде тетрагидрофурана). [c.153]

Первоначально идентичность УФ-спектров а- и -гидрокси-пйридинов со спектрами Л -метилпиридинов, которым отвечает единственная структура, позволила предположить, что в отличие от а- и у-аминопиридинов а- и у-гидроксипиридинам отвечают формулы (110) и (111). Однако впоследствии было показано, что реальным а- и у-гидроксипиридинам несвойственны реакции, характерные для карбонильной группы (они не реагируют с фенилгидразином и не присоединяют реактивов Гриньяра), а также для вторичной аминогруппы (они с трудом реагируют с СНз1 и не образуют солей четвертичных аммониевых оснований). На этом основании соединение (НО) следует скорее относить к амидам кислот, а соединение (Ш)—к ви-нилогам амидов кислот. В обоих соединениях взаимное влияние функциональных групп настолько велико, что обе они утрачивают характерные для каждой из них свойства. [c.549]

Арильные реактивы Гриньяра взаимодействуют с тозилазидом, давая соли триазена, которые можно расщепить при обработке водным пирофосфатом натрия и получить арилазиды с выходами от умеренных до хороших [277]. В реакцию вступают и алкильные реактивы Гриньяра, но выходы при этом очень низкие. Реакцией борорганических соединений общей формулы КзВ с Fe (N3)3 в присутствии Н2О2 можно получить алкилазиды RN3 [278]. [c.459]

ПРПРОДА РЕАКТИВА ГРИНЬЯРА. Наши знания природы металлорганических соединений, включая и реактивы Гриньяра, неполны. В то время как уже осуществлен рентгеноструктурный анализ монокристаллов реактивов Гриньяра, строение этого соединения в растворе изучено недостаточно. Хотя написание формулы гриньяровского реактива в виде RMgX является общепринятым, он часто реагирует таким образом, как если бы он состоял нз алкильного карбаниона и MgX как противоиона. Невозможность выделения устойчивого реактива Гриньяра, свободного от растворителя, свидетельствует о том, что в растворе это соединение сильно сольва-тировано. Ниже представлена одна из правдоподобных структур эфирата метилмагнийиодида — частиц, существующих в эфирном растворе реактива Гриньяра. По-видимому, для стабилизации магния в реактиве Гриньяра [c.237]

Говоря о магнийорганических соединениях, обычно имеют в виду реактивы Гриньяра. Они представляют в общем виде соединеяия состава R Mg HaP, однако эта формула не отражает истинную структуру, которая Щ)едставляет собой достаточно сложный комплекс. [c.201]

Задача 29.47. Алкилгалогенид можно идентифицировать превращением в реактив Гриньяра с последующей обработкой арилизоцианатом и затем водой, а) Соединения какого уже знакомого нам класса прн этом получаются б) Напишите структурную формулу и назовите соединение, образующееся при идентификации н-бутилбромида с использованием фенилизоциаиата. [c.880]

Анионное переходное состояние. Пропаргилметаллические соединения всегда более или менее поляризованы в направлении пропаргил-аниона. Прево с сотрудниками исследовал ряд пропаргильных реактивов Гриньяра с помощью инфракрасной спектроскопии и пришел к выводу, что исходя из бромпропина или бромаллена получается один и тот же реактив Гриньяра. Полоса поглощения этого реактива Гриньяра располагается близко к алленовой области [89]. Возможно, что формула 74 адекватно описывает электронное основное состояние [c.641]

К числу наиболее типичных заместителей, активирующих алкен для нуклеофильной атаки, относится группа С=0 в таких а, 3-ненасыщенных соединениях, как НСН=СНСНО, НСН= = СНСОК, РСН = СНС02Е1 и т. д. Поскольку карбонильная группа в таких соединениях сама может подвергаться нуклеофильной атаке (ср. разд. 7.6.3), возникает вопрос, будет ли преобладать присоединение по связи С=С или С=0 или 1,4-присоединение по системе С=С—С=0. Действительно, последний тип присоединения [см. формулу (93)] при применении, например, реактива Гриньяра обычно приводит к тому же продукту [95], который можно было получить при присоединении по связи С=С, из-за таутомерного превращения первоначально образующегося енола (94) [c.222]

Хотя металлорганические соединения Са, Зг и Ва известны, все они являются высокоионными и малоприменимыми. Однако производные магния очень важны, так как из всех металлорганических соединений реактивы Гриньяра, без сомнения, наиболее используемые. Их можно получить непосредственным взаимодействием магния с органическими галогенопроизводными (КХ) в донорном растворителе, обычно эфире. Реакции реактивов Гриньяра протекают в соответствии с их формулой RMgX. [c.278]

Е. И. Крылов и А. М. Ананьина [108] изучили взаимодействие пятихлористого тантала с реактивом Гриньяра в атмосфере водорода и в атмосфере азота. В зависимости от условий гидрирования они получили препараты с содержанием водорода, соответствующие формулам ТаН, ТаНг и ТаНз. Опытами, проведенными в атмосфере азота с последующим гидрированием, им удалось подтвердить ранее высказанную А. А. Баландиным и другими [99] точку зрения на механизм реакции получения подобных соединений сначала образуется металл в мелкодисперсном состоянии, затем он подвергается гидрированию. Одним из доказательств такого хода реакции является парамагнетизм первоначально образовавшегося в атмосфере азота золя тантала и превращение его далее в диамагнитный гидрид. [c.108]

Выделенное химиками твердое желтое вещество, действительно, содержало железо. Его элементный анализ отвечал формуле СюНюРе. Получалось, будто все пошло как надо, только трехвалентное железо восстановилось до двухвалентного. Ничего особенного в этом не было реактивы Гриньяра умеют и восстанавливать. Смущало другое при нагревании вещество оказалось совершенно устойчивым и при 173°С преспокойно расплавилось без всяких признаков разложения. Позднее выяснилось, что его можно без особого вреда нагреть и до 400 С. Немногие органические соединения выдерживают такую высокую температуру, а металлоорганические— тем более. Поэтому начали закрадываться подозрения, что с предполагаемой формулой [c.175]

Другой фоторепортаж касается органических соединений лития. Они применяются в синтезе почти так же широко, как реактивы Гриньяра. Особенно в тех случаях, когда последним недостает активности. Строение и магний-, и литийорганических соединений с самого начала стало объектом оживленных споров. Формула HзMgBг отражает свойства вещества, которое образуется при действии магния на бромистый метил, весьма приблизительно. Дело в том, что растворитель — диэтиловый эфир — не только облегчает образование реактива Гриньяра, но и играет весьма активную роль в его реакциях,— об этом уже рассказывалось. В известных усло- [c.234]

Был выделен ряд алкильных соединений общей формулы КеРЬд. При нагревании они диспропорционируют с образованием свободного металла и тетра алкильного соединения, однако при обычных температурах они достаточно стабильны. Реактивы Гриньяра взаимодействуют с хлористым свинцом на холоду с образованием смеси гекса- и тетраалкильных производных свинца. При температуре ниже 20° С образуется до 40% гексаалкильного соединения при повышенных температурах основным продуктом является тет-раалкильное соединение. [c.124]

Органические галогениды свинца получают взаимодействием органических производных свинца с галогеном в присутствии триалкиламинов или подобных соединений 22 или же при замещении металла соединением Гриньяра . Известны алкильные и арильные галогенпроизводные общей формулы КзРЬС и НгРЬСЬ и перфторалкильные производные(СНз)зРЬСгр5. Промышленного использования эти соединения еще не находят. [c.125]

Металлоорганические соединения даются в неизмененной форме, другие соединения металлов — под формулой материнского вещества. Металлические производные соединений типа ацетоуксусного эфира, ацетилацетона — под материнским веществом. Реактивы Гриньяра HaMgl — в форме гидроокисей HaMgOH., [c.56]

Для многих химиков понятие реактивов Гриньяра связано с простой формулой RMgX, которая отвечает всем необходимым правилам стехиометрии. Однако те, кто пытались проникнуть в природу этого соединения, достаточно быстро обнаруживали, что формула в действительности не отражает истинной структуры соединения ни одному из тысяч химиков, использовавших этот реактив, не удалось точно установить его структуру. Все это заставляет сейчас, сопоставив известные факты, попытаться получить наиболее логичное представление о природе этих соединений. [c.104]

Та формула, которой до сих пор пользуются для обозначения реактивов Гриньяра в элементарных курсах,— RMgX, конечно, не отражает строения молекулы, а лишь служит условным символом для обозначения этих соединений. Сам Гриньяр прекрасно понимал, что эфнр входит в состав его реактива, и, основываясь больше на интуиции, чем на физнко-хидшческих данных, предложил для алкилмагнийгалогенидов простейшую формулу, в которой атом магния соединен с. молекулами эфпра координационными связями [c.194]

Основным способом получения магнийорганических соединений (реактивы Гриньяра) является взаимодействие алкил- или арилгалогенидов с магнием в диэтиловом эфире. В качестве растворителей применяются и другие диалкиловые эфиры, а также анизол, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан и некоторые третичные амины. Выход реактивов Гриньяра существенно зависит от природы галоида и строения радикала в исходном галоидопроизводном (см. ответы 9 и 10). Практически во всех превращениях магнийорганические соединения реагируют таким образом, как если бы они имели формулу RMgX однако их истинное строение до сих пор еще остается предметом дискуссий (соответствующий материал имеется в большинстве учебников). Следует иметь [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология