Взаимодействие е органическими производными серы

Взаимодействие с органическими производными серы [c.64]

В данной монографии излагается, систематизируется обширнейший и разноречивый материал, касающийся взаимодействия элементной серы с органическими соединениями, который накоплен наукой за последние два столетия. Она также подытоживает многолетние исследования одного из авторов (М. Г. Воронков), выполненные в период 1944—1950 гг. в Ленинградском государственном университете и в 1962—1970 гг. в Институте органического синтеза АН Латвийской ССР, приведшие к открытию ряда новых направлений реакции осернения органических соединений и новых типов органических производных серы. [c.3]

На основании изложенного выше можно сделать вывод, что ингибирующее действие органических соединений серы связано как с возможностью адсорбции самих производных и экранированием при этом поверхности (первичное ингибирование), так и с адсорбцией продуктов распада этих соединений (вторичное ингибирование). В связи с большой электроотрицательностью атома серы не исключена возможность образования в кислых средах ониевых соединений, адсорбция которых за счет кулоновского взаимодействия также будет способствовать ингибированию. [c.109]

Действие серы на органические соединения и, чаще всего, на этиленовые производные имеет большое практическое значение. Способность ненасыщенных соединений присоединять три атома серы была установлена еще в 1908 г. В 1947 г. из ряда ненасыщенных соединений при взаимодействии их с серой были выделены продукты, содержащие три атома серы. С этого времени к так называемым тритионам стали относить гетероциклические соединения, содержащие три атома серы при следующем расположении в пятичленном цикле [c.148]

Одним из наиболее широко применяемых процессов очистки синтез-газа от органических сернистых соединений является опубликованный в 1934 г. железо-содовый процесс, который можно рассматривать как дальнейшее усовершенствование классического процесса сухой очистки газа гидратом окиси железа. В основе его лежит окисление органических сернистых соединений в кислородные производные серы (главным образом серный ангидрид) нри повышенных температурах на катализаторе, состоящем из гидратированной окиси железа и карбоната натрия. Окислы серы взаимодействуют с карбонатом натрия и удерживаются на катализаторе в виде сульфата натрия. Кислород, необходимый для окисления органических сернистых соединений, подводят путем добавки небольших количеств воздуха перед каталитическими реакторами или камерами. Железо-содовый процесс успешно применялся на многочисленных установках синтеза жидкого топлива в Германии для получения газа с достаточно низким содержанием органической серы, при котором предотвращалось отравление катализаторов синтеза. [c.205]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

К химической коррозии также относится коррозия в среде неэлектролитов. Органические жидкости, не обладающие электропроводимостью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К таким жидкостям относятся органические растворители (бензол, толуол, тетрахлорид углерода), жидкое топливо (мазут, бензин, керосин) и некоторые неорганические вещества (бром, расплав серы, жидкий фто-роводород). В этих средах коррозию вызывает реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольшее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и нефтепродуктах. Коррозионноактивными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, тиолы и т. п. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью и их сплавами. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью и свинцом получаются производные тиолов — тиолаты. Сера взаимодействует с медью и серебром с образованием сульфидов. Повышение температуры ускоряет коррозию металлов в нефти наличие воды в нефти резко ускоряет процесс, вызывая электрохимическую коррозию. [c.52]

Нерастворимый в воде и органических растворителях красно-коричневый РЬ5г может быть получен взаимодействием органических соединений свинца состава Pb(SR)2 с серой в бензольном растворе. Сульфид этот медленно разлагается уже при обычных условиях. Так как под действием крепкой НС1 он отщепляет H2S2, его следует считать производным двусернистого водорода с двухвалентным свинцом. [c.640]

Непредельные углеводороды, реагируя с серой, дают большое количество побочных продуктов — тиофена и его производных, меркаптанов и других органических соединений серы. Выход сероуглерода при этом довольно низкий. Например, этилен при 650—725° С дает 16% сероуглерода, 25% тиофеиа, 17 /о органических сульфидов и 2% меркаптанов [58]. При взаимодействии серы с другими олефинами получается еще более низкий выход сероуглерода. Лишь в одном из патентов [59] указывается выход до 93% на флюоритовом катализаторе (АЬОз и СггОз в соотношении 20 I) при 625° С, что, по-видимому, маловероятно. [c.138]

Катионные собиратели используют при флотации нес>льфид-ных руд для извлечения в пенный продукт пустой породы полевого шпата, кварца и т д Катионные собиратели представляют собой органические производные аммиака или аммония В СССР применяют катионные собиратели АНП (СиНгэННзС ) и ИМ-11 (С1з-1бН27-зз ННзС1) Катионные собиратели очень непрочно закрепляются на минералах, они не чувствительны к солям жесткости, содержащимся в пульпе, в сильнокислых и сильнощелочных средах катионные собиратели малоэффективны Аполярные собиратели применяют для флотации гидрофобных минералов, например графита, серы Они не взаимодействуют с минералами, а создают тонкую гидрофобную пленку в результате обволакивания Для флотации силикатов, карбонатов, окислов их можно применять только в сочетании с анионными собирателями В качестве аполярных собирателей используют керосин, вазелиновое масло, смолы [c.38]

При пиролизе, газификации и гидрогенизации углей в газовую фазу переходят соединения серы, 95—987о которых составляет сероводород, остальное — диоксид серы, сероуглерод и простейшие меркаптаны. При термической переработке в газ переходит 30—45% серы, находящейся в угле, а при гидрогенизации и ряде процессов газификации — практически вся сера углей переходит в сероводород. В интервале температур 570—1270 К органические соединения серы разлагаются с образованием сероводорода и небольших количеств сероуглерода, элементной серы, меркаптанов, производных роданистого водорода. Одновременно происходит и взаимодействие газообразных соединений серы с твердым остатком (полукоксом или коксом) и смолами. [c.295]

Первые сообщения о применении четырехфтористой серы (5р4) для фторирования органических соединений появились в 1958 г. . Четырехфтористая сера является уникальным селективным фторирующим агентом для замены на фтор карбонильного кислорода в альдегидах, кетонах, карбоновых кислотах и их производных серы в тиокарбонильных соединениях , а также гидроксильных групп в некоторых спиртах При взаимодействии четырехфтористой серы с карбоновыми кислотами в одну стадию образуются соединения, содержащие трифторметильные группы. [c.40]

В промышленности 80С12 получают пря мым взаимодействием серы, кислорода и хлора при 180—200° С с использованием активированного угля. 80С1а широко используют для вулканизации каучука, в органической химии как хлорирующий агент, для ускорения вулканизации производных этилена и др. Тионилбро-мид ЗОВга— желто-оранжевая жидкость, т. кип. 138° С применяют как броми рующий агент в органической химии. [c.249]

Предполагается, что на поверхности металла происходит адсорбция как продуктов разложения тиомочевины или ее производных (Н5- ионы, органические катионы), так и молекул, не подвергнутых химическим изменениям. Молекулы хемосорбируются на поверхности металла с образованием электронной пары между атомами серы и атомами металла. Вероятно, в ряде случаев адсорбция тиомочевины и ее производных может быть обусловлена взаимодействием металла с группами NN2 поскольку у атома азота, как и у серы, имеется свободная электронная пара. С другой стороны отмечается [109], что продукты распада тиомочевины или ее производных, которые являются более низкомолекулярными веществами, чем тиомочевина или ее производственные, не обладают высокой эффективностью и не могут полностью обеспечить наблюдаемый защитный эффект. [c.74]

Коррозия металлов в неэлектролитах является разновидностью химической коррозии. Органические жидкости не обладающие электропроводностью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К неэлектролитам относятся органические растворители бензол, толуол, четыреххлористый углерод, жидкое топливо (мазут, керосин и бензин) и некоторые неорганические вещества, такие, как бром, расплав серы и жидкий фтористый водород. В этих средах коррозию вызывает химическая реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольщее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и ее производных. Коррозионно-актив-ными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, меркаптаны и др. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью, а также со сплавами свинца и меди. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью, свинцом и со сплавами меди и свинца получаются металлические производные меркаптанов — меркапти-ды. Сера реагирует с медью, ртутью и серебром с образованием сульфидов. [c.15]

Типичными ингибиторами кислотной коррозии могут быть органические соединения с функциональными группами, взаимодействие которых с поверхностью металла стабилизирует адсорбцию. Такими ингибиторами являются гетероциклические соединения с кислородом, серой, азотом, высокомолекулярные спирты и альдегиды, амнны и амиды, сульфоновые кислоты, жирные кислоты и их производные, производные тиомочевины, тиазолы и тиоурезолы, четвертичные соединения фосфония и др. [c.32]

Каучук натуральный (НК) — высокомолекулярный углеводород (СзНв) , полимер изопрена содержится в млечном соке (латексе) гевеи, кок-сагыза и других растений. Не растворяется в углеводородах и их производных (бензине, бензоле, хлороформе, сероуглероде и т. д.). В воде, спирте, ацетоне К. н. практически не набухает и не растворяется. Уже при комнатной температуре НК присоединяет кислород, происходит окислительная деструкция (старение каучука), при этом уменьшается его прочность и эластичность. При температуре выше 200 °С К. н. разлагается с образованием низкомолекулярных углеводородов. При взаимодействии К. н. с серой, хлористой серой, органическими пероксидами (вулканизация) происходит соединение через атомы серы длинных макромолекулярных К. н. с образованием сетчатых структур. Это придает К. н. высокую эластичность в широком интервале температур. К. н. перерабатывают в резину. В сыром виде применяют не более 1% добываемого К. и. (резиновый клей, подошва для обуви). Более 60 % К. н. используют для изготовления автомобильных шин. [c.65]

Производные типа оснований Шиффа, семикарбазонов, замещенных гидразонов, оксимов, применяются для аналитической характеристики и выделения альдегидов и кетонов из смесей, так как они являются обычно твердыми, хорошо кристаллизующимися, устойчивыми соединениями, обладающими характерными температурами плавления. Для выделения альдегидов и. кетонов из смесей органических соединений часто используют образование бисульфитных производных. С этой целью карбонильные соединения вводят во взаимодействие с насыщенным водным раствором бисульфита натрия. В бисульфит-ионе наибольшей нуклеофильностью обладает атом серы, поэтому именно он [c.291]

Среди органических реагентов самое важное значение имеют соединения, содержаш ие в своем составе азот и серу. Как правило, при взаимодействии таких реагентов с ионами серебра происходит замеш ение водорода иминной группы реагента серебром и одновременно связывание последнего координационной связью с атомом серы. К реактивам этого класса принадлежат прежде всего роданин и его многочисленные производные, из которых наилучшие результаты получены с и-диметиламинобензилиденроданином. На этом основании был сделан вывод о том, что функциональноаналитической группировкой на ионы серебра является следуюш,ев сочетание атомов [c.46]

Для многоатомных спиртов, как и для одноатомных, характерно образование сложных эфиров. Например, при взаимодействии глицерина с неорганическими и органическими кислотами или их производными образуются неполные и полные сложные эфиры. В частности, при реакции глицерина с азотной кислотой в присутствии сер. ной кислоты (катализатор) образуется глицеринтринитрат, известный под названием нитроглицерин (последнее название неверно с химической точки зрения, поскольку в нитросоединениях группа —N0 непофедственно связана с атомом углерода). [c.176]

С другой стороны, р-электроны атомов и соответствующие г-электроны молекул, имеющие квантовое число 1=1, обладают и орбитальными и спиновыми моментами. Но результирующий магнитный момент равен нулю не только у систем с двумя з - и П1естью р-электронами, образующими нормальный стабильный октет, как в структурах инертных газов, но также у систем с двумя 5- и двумя р-электронами, которые в спектроскопии обозначаются как Такие системы имеются у атомов углерода, олова и свинца. С другой стороны, системы, содержащие четыре р-электрона, как в атомах кислорода и серы, могут обладать результирующим моментом. Одно из нормальных спектроскопических состояний атома кислорода, а именно, состояние 2 соответствует атому, имеющему магнитный момент, С химической точки зрения существенно, что те атомы и молекулы, которые содержат нечетное число электронов, имеют некомпенсированный электронный спин и поэтому должны обладать результирующим магнитным моментом. Возможные значения магнитного момента любой такой системы строго ограничены они определяются квантовыми законами. Резонансные взаимодействия между электронными группами и обменная энергия образования связей не влияют на эти значения. Как будет показано на стр. 34-41, только те вещества, которые обладают постоянными магнитными моментами, обнаруживают парамагнитные свойства.. Поэтому для всех органических соединений и других производных легких элементов парамагнетизм можно рассматривать как физическое свойство, являюи ееся индикатором на свободные [c.46]

Соединения, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью и имеющие хелатированный ион металла в качестве солюбилизирующей группы в водных или неводных системах, были получены путем взаимодействия карбоната меди и производных эти-лендиаминотриуксусной кислоты. Эти соединения являются также веществами, подавляющими рост водорослей, смазывающими присадками, кислыми связующими Эффективность использования 12 медных хелатов для пропитки парусины, с целью придания ей противогнилостной устойчивости, была оценена путем измерения потери прочности на разрыв при хранении в почве в течение 90 дней. Количество используемых хелатов соответствовало такому же содержанию меди (0,6—0,7% и выше) никакого ухудшения качества парусины в течение испытаний не наблюдалось 5. В другой серии испытаний из 139 различных исследованных органических и металлоорганических соединений самыми активными также оказались медные хелаты, особенно бензоилацетона и бензоилацетоаль-дегида [c.289]

Высокоэффективные ингибиторы коррозии могут быть получены и на основе ароматических тиолов. Такие ингибиторы получены взаимодействием ароматических тиолов с алкил- и бензилга-логенидами , монохлоруксусной кислотой и другими галогенсодержащими органическими соединениями. В результате этих реакций образуются различные 5-замещенные производные тиолов, имеющие функциональные группы (—СН2СООН, —СНгСООК, —СН2СН2ОН, эпоксигруппу, аллильную или винильную группу, связанные с фенильными кольцами через атом серы). Ингибирующая эффективность таких соединений зависит не только от наличия в молекуле функциональных групп и элементов, но и от молекулярного веса вещества. [c.188]

Можно утверждать, что фосфор является пятым из важнейших для биологии элементов вслед за углеродом, водородом, кислородом и азотом. Значительный интерес для химиков-неоргаников представляет тот факт, что, в то время как четыре основных элемента входят в огромное множество сложных органических молекул, биохимия фосфора ограничивается главным образом производными иона ортофосфата. Подавляющее большинство этих производных являются просто эфирами и ангидридами фосфорной кислоты, хотя существуют и такие, в которых есть связи между фосфором и азотом или серой. Интересно также то, что биохимия фосфора в основном тесно связана с ионами двухвалентных металлов. Можно полагать, что фосфаты и их производные, а также их взаимодействия с ионами металлов составляют раздел неорганической химии, однако вклад химиков-неоргаников в эту область в действительности довольно окромен. Хотя им и принадлежит несколько превосходных работ по химии фосфатов, их интерес к этим соединениям невелик. В биохимическом же мире, напротив, по крайней мере три десятилетия лосле того, как Лип-ман [1—3] указал на их важность, они находятся в центре внимания. [c.624]

Из ненасыщенных эфиров фосфинистых кислот известны их аллиловые и тиоаллиловые эфиры общей формулы RP(XR )2 или (СеНБ)2Р — X — R (X — кислород или сера R — аллил или его производные), полученные взаимодействием соответствующих хлорфосфинов со спиртами в присутствии органических оснований [101, 178, 179]. [c.35]

Термин карбоний предполагает, что ионы карбония аналогичны другим ониевым ионам (аммоний, фосфоний, оксоний, сульфоний, иодоний и другие), и именно эту аналогию имел в виду Байер [36], предложивший этот термин. Однако сходство между этими ионами не распространяется далее наличия положительного заряда в каждом из них. Аммониевые ионы образуются при взаимодействии амина, являющегося донором пары электронов, с акцептором этой пары — протоном. При этом атом азота приобретает положительный заряд и его валентность увеличивается на единицу (с трех до четырех). Точно так же фосфор (1П), кислород, сера и иод обладают свободной парой электронов, которые участвуют в образовании ониевых комплексов. Атом углерода в обычных органических соединениях не имеет свободной пары электронов, а карбониевый центр является трехвалентным, т. е. его валентность на единицу меньше нормальной валентности нейтрального атома. Это возражение против термина карбоний было сразу же высказано Гомбергом [581], предложившим называть соли этих ионов солями карбила , но этот термин не был принят. Производные иона СН+, которые [c.13]

ЛИЧНЫХ состояниях гибридизации и электрофильное замещение в ароматическом ряду. К сожалению, как и в большинстве учебников, ничего не говорится об электрофильном замещении у насыщенного атома углерода. Автор обращает внимание на промежуточные частицы, образующиеся в анализируемых реакциях, и хотя материал, связанный с химией карбониевых ионов и карбанионов, в общем объеме книги занимает мало места, основные вопросы этих областей органической химии затронуты. Остальные главы книги отведены разбору конкретных классов соединений углеводородов, галогенпроиз-водных, простых эфироЬ и оксисоединений, карбонильных соединений, карбоновых кислот и изс производных, соединений, содержащих серу и азот, гетероциклических соединений, среди которых рассматриваются наиболее известные. Из перечисления ясно, что некоторые разделы органической химии, и особенно касающиеся химии природных соединений, в книгу не включены. В заключительной главе рассматривается внутримолекулярное взаимодействие в органической молекуле и такие принципиальные вопросы, как кислотно-основное взаимодействие, таз томерия, участие соседних групп, в том числе внутримолекулярный катализ, трансаннулярный эффект и реакции внутримолекулярной циклизации. [c.6]

Различные типы реакций, в которых трифторид бора используется в качестве катализатора, подробно рассмотрены в гл. 6 монографии Трифторид бора и его производные [21]. Укажем лищь основные типы таких реакций 1) синтез насыщенных углеводородов олефинов, спиртов, меркаптанов, кетонов, эфиров, соединений, образующихся в результате межмолекулярного взаимодействия с окисью углерода, амидов, анилидов, нитрилов и органических соединений, содержащих серу 2) этерификации, включая конденсацию кислот с олефинами, кислот с ацетиленом, кислот со спиртами и альдольпую конденсацию 3) разложение 4) гидратация 5) дегидратация, включая реакции дегидратации спиртов, кислот и кетонов 6) гидрирование 7) нитрование 8) окисление 9) восстановление 10) сульфирование И) галоидирование [c.188]