Отщепление амидов

Акрилонитрил был открыт Моро в 1893 г. [1]. Он получал его из этиленциангидрина (I) или из амида акриловой кислоты (II) путем отщепления воды с помощью РаОб- [c.117]

В отличие от алифатических Сульфохлоридов, которые легко вступают в различные реакции, свободные сульфокислоты не способны к дальнейшим химическим превращениям, поскольку их нельзя нагреть до высокой температуры без разложения, тогда как карбоновые кислоты устойчивы в этих условиях. Если алифатические карбоновые кислоты при нагревании с аммиаком или анилином могут быть переведены с отщеплением воды в соответствующие амиды или анилиды, то в случае сульфокислот это не осуществимо. [c.482]

Отщепление галоидоводорода осуществляют действием веществ основного характера (едкое кали, метилат натрия, пиридин, амид натрия, три метиламин и т. п.). [c.215]

Вторая группа процессов гидрирования соответствует восстановлению органических соединений (хотя к восстановлению относят и превращение карбонильных соединений в спирты, не сопровождающееся отщеплением воды). К ним принадлежит гидрирование карбоновых кислот в спирты, спиртов — в углеводороды, амидов кислот и нитросоедииений — в амины и т. д. [c.458]

На последней стадии реакции, по-видимому, происходит отщепление амидом натрия, являющимся сильнейшим основанием, протона из орго-положения бензольного кольца и последующая нуклеофильная атака атома углерода карбоксильной группы. [c.534]

Амид калия, будучи сильным основанием, отщепляет из а-положения бензольного кольца активированный атом водорода в виде протона, а из образовавшегося аниона вытесняется ион С1 и образуется чрезвычайно активная электронейтраль-ная частица — дегидробензол (91). Не исключено, что отщепление протона и хлорид-иона происходит синхронно. Дегидробензол мгновенно присоединяет нуклеофильный реагент, причем нуклеофил с равной вероятностью может образовать ковалентную связь с любым из двух связанных тройной связью атомов углерода. Реакция завершается отщеплением карбанионом протона от аммиака и регенерацией амид-иона [c.407]

При основных значениях pH можно ожидать предпочтительного образования амида, поскольку амидный атом азота — плохая уходящая группа. Это и наблюдается в имидазольном буфере. Однако в фосфатном буфере бифункциональный катализ приводит к тому, что отщепление анилина становится более предпочтительным. [c.217]

При нагревании о- и -нитроанилинов со щелочами аминогруппа легко замещается гидроксильной, так как под влиянием МОг-группы она становится подвижной (ср. стр. 514). Особенно легко гидролитическое отщепление аммиака протекает у 2,4,6-тринитроанилина (пикр-амида), [c.578]

Для синтеза ароматических нитрилов, кро мс методов, применяемых для получения нитрилов жирного ряда (например, отщепление воды от амидов кислот или альдоксимов, перегруппировка изонитрилов и т. д.), пригодны также следующие способы [c.647]

Дегидратация, или отщепление воды от органических соединений, широко используется в синтезе большого числа соединений. В частности, дегидратацией получают олефины, простые эфиры, ангидриды, амиды и нитрилы кислот. [c.161]

Олефины возникают благодаря отщеплению галогеноводорода от галогеналкила под влиянием амида натрия, едкого натра, алкоголята натрия, которые всегда находятся в небольших количествах в реакционной массе. Возможно, что отщепление галогеноводорода происходит в результате воздействия ацетиленида натрия, который является довольно сильным основанием. Олефины обычно легко удаляются из реакционной смеси, так как температура кипения их значительно ниже, чем температуры кипения получаемых 1-алки-нов. [c.188]

Гидрогенолиз применяют для определения строения углеродного скелета путем отщепления от анализируемой молекулы всех ее функциональных групп, этим методом широко пользуются для идентификации кислот, спиртов, альдегидов, кетонов, аминов, амидов, эфиров. [c.221]

После миграции группы Н перегруппировка завершается атакой молекулой, воды положительно заряженного атома углерода (именно на этой стадии происходит включение в рассмотренной выше перегруппировке оксима бензофенона) с последующим отщеплением протона и образованием енола амида, который переходит в собственно амид. [c.135]

Нитрилы с активированным водородом у [l-углеродного атома могут переходить в олефипы под действием амида калия в жидком аммиаке с отщеплением синильной кислоты [75] [c.681]

В особенно мягких условиях протекает отщепление галогеноводорода амидом натрия в жидком аммиаке [131]. В этом случае реакцию проводят в открытом сосуде при температуре кипения аммиака или в автоклаве при комнатной температуре [132]. [c.690]

При обработке экзо-М-ацильных производных цитозина и цитидина кислотой деацилирование сопровождается дезаминированием с отщеплением амида кислоты. Так, из N-ацетилцитозина образуются фацил и цитозин в соотношении 1 1, а из N-бензоил-цитозина — в соотношении 33 1 2. в ряду производных нуклеозидов степень дезаминирования несколько меньше [c.406]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]

Сульфвровавие эфнров фенола. Обработкой анизола серной кислотой [294, 295] при обыкновенной температуре можно получить некоторое количество о-суЛьфокислоты, если только весовое отношение кислоты к анизолу меньше 4. В противном случае образуется только пара-изомер и 2,4-дисульфокисло(га. Если вести сульфирование в присутствии уксусной кислоты или уксусного ангидрида, то получается, повидимому, только п-сульфокислота [296]. Нагревание анизола с 10 весовыми частями серной кислоты при 90° в течение 30 мин. приводило к образованию только 2,4-дисульфокислоты взяв 2 части серной кислоты и ведя реакцию при 150—160°, удалось выделить лишь следы 4-сульфокислоты и ничего больше. Так как в продукте реакции содержалось значительное количество различных сульфокислот неизвестного строения, то отсутствие анизол-2,4-дисульфокислоты обусловлено, повидимому, отщеплением метильной группы. Если бы главным продуктом реакции была фенол-2,4-дисульфокислота, ее вряд ли удалось бы обнаружить при применявшемся методе анализа т. е. при обработке продукта реакции пятихлористым фосфором с последующим превращением полученных сульфохлоридов в амиды. К сульфокислоте, содержащей фенольную группу, этот метод идентификации, разумеется, неприменим. Такое объяснение не совсем убедительно, так как при нагревании бис-(л-метоксифенил)-суль-фопа [297] с серной кислотой до 160—180° образуется не демети-лированное соединение, а л-метоксибензолсульфокислотс. Олеум [c.45]

Замещение и отщепление считаются параллельными реакциями. Главными факторами, от которых зависит направление реакции, являются pH среды и природа гидролизующего агента, в качестве которого предложено применять металлоорганические соединения, амиды щелочных металлов, алкого-ляты щелочных металлов или их гидроокиси, третичные амины, соли щелочных и щелочноземельных металлов [87]/Доля реакции отщепления тем больше, чем выше основность Гидролизующего агента и его концентрация. Этим условиям удовлетворяют гидроокись натрия и кальция. В промышленности используК Т более дешевую гидроокись кальция. [c.33]

Гидролиз Ы,Ы-алкилированных солей иминоэфиров также проходит под стереоэлектронным контролем, и эта реакция была использована для изучения механизма гидролиза амидов. Возможно отщепление или ROH, или R2NH. [c.251]

Нам уже известны важнейшие способы получения амидов кислот, например частичное омыление нитрилов (стр, 236) минеральной кислотой и частичное отщепление воды от аммониевых солей жириых кислот прн нагревании [c.277]

Отщепление протона от координированного лиганда обычно происходит при более низком pH, чем от свободного. Так, р/С диссоциации этилендиаминтетраацетат-иона НУ при ионной силе 0,1 составляет 10,3, а комплекса ЬаНУ — около 2,2. С электростатической точки зрения это объясняется контраполяризацией — выталкиванием положительно заряженного иона Н+ положительно заряженным центральным ионом. Этот эффект может привести к диссоциации лигандов, которые сами по себе в водных растворах не отщепляют протона. Так, в аммиачных комплексах РЧ + и Hg протон отщепляется от аммиака, превращающегося в координированный амид-ион NHo, а в комплексах металлов с окснкислотами (винной, лимонной и т. п.), глицерином и этиленгликолем отщепляются протоны спиртовых групп. Явление контраполяризации равносильно смещению электронной плотности к центральному иону вдоль о-связей. [c.40]

Амиды фосфора крайне неустойчивы и не получены малоустойчивы также продукты отщепления от них по одной молекуле аммиака — амидоимиды НЫРЫНг и НЫР(КН2)з. Напротив, остальные азотные производные фосфора термически более или менее устойчивы. Так, отщепление аммиака от МР(ЫНг)2 происходит лишь при нагревании выше 125 °С в вакууме. Образующийся ЫРЫН (т. н. ф о с ф а м) представляет собой легкий белый порошок, нерастворимый в воде, щелочах и кислотах. [c.459]

Реакция ацилирования. При взаимодействии аминов с хлораи-гидридами, ангидридами или сложными эфирами образуются амиды кислот. Процесс начинается так же, как и алкилирование, со взаимодействия свободной электронной пары азота с электрофил 1iIh.im ценгром реагента, однако в отличие от алкилированин за присоединением здесь следует отщепление [c.229]

Сдвиг кислотно-основного равновесия в растворах аммино- и аквокомплексов определяется величиной pH среды. Прп высоких значениях pH растворов (в присутствии щелочи) равновесие амидо- и гидроксореакций сдвигается в сторону отщепления протонов от координированных молекул воды и аммиака. При низких значениях pH растворов (в присутствии кислоты) равновесие смещается в сторону образования акво- и амминокомплек-сов [c.390]

Модифицируя этот метод разделения рацематов в более удобную форму, а именно используя очищенный фермент, можно устранить недостатки, связанные с применением живых систем. Так, амины можно разделить, превращая их в М-этано-илпроизводное с последующим ферментативным гидролизом рацемического амида. Используя соответствующие условия, можно избирательно гидролизовать путем отщепления фермента один из энантиомеров амида, после чего останется смесь амина и амида, которую легко разделить с помощью стандартных химических методов, например [c.199]

Прн отщеплении молекулы воды от е-аминокапроно-вой кислоты образуется внутренний амид—капролак-там [c.237]

Аналогичным образом, через стадии присоединения и отщепления протекает и восстановление амидов (анион НСОЫН образуется в результате предварительного отрыва протона ионом А1Н7, т. е. в результате реакции с участием активного водорода ) [c.207]

Циклопропилсульфоны получаются в результате простой реакции отщепления галоидоводорода от фенил-(у-галоидпропил)-сульфона под действием амида натрия в специфическом растворителе — диметиловом эфире этиленгликоля (Линди и Трюс, 1960) [c.13]

I с четыреххлористым углеродом и циклогексиламином. Образующийся в начале трихлорметилфосфонат II реагирует со второй молекулой амина с отщеплением хлороформа и образованием диэфира циклогексиламида фосфорной кислоты III. Обработка последнего гидридом натрия в 1,2-диметоксиэтане приводит к образованию натриевой соли диэтилового эфира амида фосфорной кислоты IV, обладающей высокой реакционной способностью. В качестве примера реакции между этой солью и карбонилсодержащими соединениями приведено ее взаимодействие с фенилизоцианатом. Выпавший осадок натриевой соли диэтилового эфира фосфорной кислоты VI отделяют и из фильтрата после перегонки [c.253]

При проведении реакции с этими восстановителями иногда наблюдаются лательные превращения, например, отщепление галогенов, сульфо- и карбоксил] групп, находящихся в орто- или па расположении к питрогрупце, образование галф ген замещенных целевых амидов, гидролитическое превращение аминогруппы в группу, которые отчасти обусловлены необходимостью вести процесс в силън окн< среде (31]. [c.522]

Отщепление галогена алкогодятами, амидами н гидридами щелочных металлов и другими основаниями [c.753]