Внутренний электролиз аноде

Рис. 115. Установка для внутреннего электролиза анод г—катод —держатель стакан.

Рис. 84. Прибор для анализа методом внутреннего электролиза /—анод 2—катод держатель 4—стакан.

В табл. 25 указано, с какими анодами и в какой среде проводится определение различных катионов по методу внутреннего электролиза. [c.449]

Главной опасностью при внутреннем электролизе является цементация, т. е. разряжение части ионов определяемого металла непосредственно на самой анодной пластинке. Для предотвращения цементации катод отделяют от анода перегородкой (диафрагмой), чаще всего из коллодия. При некоторых исследованиях пользовались довольно сложными установками, содержащими два электролита католит, которым служил анализируемый раствор, и ано-лит — раствор какой-либо соли, в который погружали анод. Один или даже оба раствора перемешивали при помощи специальных электрических мешалок. [c.450]

Таблица 25. Среда и анод при работе по методу внутреннего электролиза

Рис. 37. Схема прибора для внутреннего электролиза 1— платиновый катод, 2— цинковый анод.

Сходный эффект можно иногда получить, используя более простые способы, например так называемый внутренний электролиз. В основу этого метода положен принцип цементации металла из его раствора при добавлении другого металла. Отличие заключается только в том, что при разделении анодного и катодного пространств с помощью диафрагмы (как в известном элементе Даниеля) в процессе внутреннего электролиза получают прочно удерживающиеся на электродах осадки. Путем подбора подходящего металла можно добиться необходимой разности потенциалов по отношению к катоду. Однако только сравнительно небольшие количества веществ можно определять при этом за не слишком большой промежуток времени. Преимущество внутреннего электролиза заключается в том, что с анода в раствор переходит только металл и на аноде не протекают побочные процессы, такие, как выделение СЬ или реакция Ре +—иРе +-Ье- Метод внутреннего электролиза успешно применяют для определения небольших количеств благородных металлов в сплавах. [c.264]

На платиновом катоде выделяются только те металлы, которые являются более электроположительными, чем растворяющийся металл анода. Поэтому метод внутреннего электролиза применен для раздельного определения примесей нескольких металлов, если использовать аноды из различных металлов. [c.232]

При погружении такой гальванической нары в раствор возникает разность нотенциалов. Па менее активном электроде (катоде) происходит процесс восстаповления с выделением из раствора определяемого металла, причем на катоде будут выделяться те металлы, окислительные нотенциалы которых больше, чем окислительный нотенциал анода. Все металлы с меньшим значением нотенциала, чем нотенциал анода, будут оставаться в растворе. Метод внутреннего электролиза применяют главным образом нри анализе цветных металлов, содержащихся в небольшом количестве в качестве примесей. [c.114]

Одно из важных достоинств метода внутреннего электролиза - возможность проведения тонких химических разделений, так как на платиновом катоде выделяются металлы только более благородные, чем металл анода. Если, например, в качестве анода используется свинцовая пластинка, то на катоде будут выделяться только те металлы, потенциал которых превышает потенциал нары РЬ , РЬ, и не будут выделяться металлы с более отрицательным нотенциалом. Меняя анод, можно создавать условия разделения металлов с близкими нотенциалами. Существенным преимуществом метода является также чрезвычайная простота аппаратурного оформления, позволяющая использовать метод практически в любой лаборатории. [c.115]

Электрогравиметрические определения иногда можно выполнять и в коротко замкнутом гальваническом элементе без внешнего источника напряжения. При этом на одном электроде протекает реакция окисления, а на другом - восстановления. Например, ионы Си(П) количественно выделяются из раствора на платиновом катоде, если его соединить с цинковым анодом, погруженным в раствор соли цинка. Подобным образом можно выделить также сурьму, кобальт, висмут. Этот метод носит название внутреннего электролиза или самопроизвольного электролиза. Последнее название более подходящее, хотя и используется гораздо реже, чем первое. [c.548]

Какие из указанных металлов — Ге, Си, Сг, Ле — будут выделяться на платиновом катоде, если в методе внутреннего электролиза в качестве анода используется свинцовая пластинка [c.269]

Прямая кулонометрия используется, когда количественное вьщеление металлов из раствора происходит в результате электродных реакций и образуются растворимые продукты (для кулонометрии образование осадков не имеет значения). При внутреннем электролизе количественное выделение металлов происходит в результате электролиза без внешнего источника напряжения, когда оба электрода ячейки замкнуты накоротко и на одном из них идет реакция окисления, на другом - восстановления, т.е. ячейка работает как гальванический элемент. В прямой кулонометрии определяемые соединения X или У непосредственно принимают участие в электродном процессе, окисляясь на аноде либо восстанавливаясь на катоде [c.306]

Определение ртути внутренним электролизом. Внутренний электролиз используется для определения ртути при ее содержании от 0,1 до 0,01 мг/мл раствора. В работе [95] использовали внутренний электролиз для определения ртути в биологических материалах. Биологический материал (консервы, мука, фрукты, мясо) разрушали смесью концентрированной азотной и серной кислот. Раствор помещали в пробирку емкостью 20 мл. В качестве катода использовали графитовый стержень цинковая пластина служила анодом. Максимальная ошибка определения ртути равна 4,2%. Увеличение температуры до 80° С, перемешивание и постоянное вращение электродов увеличивает скорость осаждения ртути. Время полного осаждения ртути 1 час. [c.78]

К электрогравиметрическим методам относится также метод внутреннего электролиза. Метод назван так потому, что электролиз проходит не под действием внешнего источника электрической энергии, а в результате окислительно-восстановительных реакций, протекающих в анализируемом растворе (например, в растворе соли меди) при погружении в него двух металлов, например, платины и цинка, составляющих гальванический элемент. Металлические платина и цинк образуют гальванический элемент при соединении их с помощью металлического проводника. При электролизе на менее активном металле (Р1-катод) происходит процесс восстановления с выделением из раствора определяемого металла (меди) u + + 2e-> u. В качестве анода используют менее благородный металл, чем тот, который определяют. Папример, при определении меди в качестве анода берут пластинку металлического цинка. При электролизе цинк растворяется и переходит в раствор 2и—2е->2п2+. [c.41]

Рис. 9. Схема прибора для осуществления метода внутреннего электролиза с применением катода в виде тигля из стеклоуглерода /—тигель <катод) 2 — алюминиевая пластинка (анод) 3 — медная клемма

Принцип метода. Медь выделяют методом внутреннего электролиза. В качестве катода применяют стеклоуглерод (в виде чашки или тигля), в качестве анода — алюминиевую пластинку. Относительное стандартное отклонение 0,01 при содержании меди от 0,1 до 100%. [c.89]

Известен метод определения серебра внутренним электролизом [1505] со свинцовым или медным анодами, покрытыми коллодием. [c.70]

Разработан метод разделения А , С , Си, и ЗЬ при внутреннем электролизе с цинковым анодом и сетчатым платиновым катодом из растворов, содержащих ионы Ге " " и комплексон III [641, 642]. [c.142]

Анал. р-р, Ре — анод, коллоидная диафрагма. Ре — катод, 40-50 мин (внутренний электролиз) [c.472]

Известно три варианта внутреннего электролиза. Первый из них основан на отделении катода и анализируемого раствора от анода, погруженного в раствор какой-либо соли, при помощи коллодиевой диафрагмы (перегородки) с целью предотвращения разряжения части ионов определяемого элемента непосредственно на самой анодной пластинке (в нашем случае на алюминиевой пластинке) [c.325]

Однако такое простейшее техническое оформление внутреннего электролиза, когда соединенные вместе анод и катод погружаются в исследуемый электролит, где их ничто не разделяет, возможно только в тех случаях, когда концентрация осаждаемого металла не превышает некоторой определенной, характерной для него величины. [c.298]

При правильном подборе материала для анода внутренний электролиз может быть использован для аналитического определения таких малых количеств содержащихся в растворе металлов, которые лежат за пределами возможностей обычного электроанализа. [c.301]

При внутреннем электролизе единственным окислительным процессом на аноде является растворение анода, т. е. превращение его в соответствующие ионы. Между тем при обычном электролизе у анода происходят различные окислительные процессы, которые иногда препятствуют выделению определяемого элемента и вообще пносят осложнения в процесс. [c.449]

Ход определения. Навеску сплава (1 г) растворяют в смеси 100 мл разбавленной (1 4) H2SO4 с 1 мл разбавленной (1 1) HN0.1. По окончании растворения навески к раствору прибавляют несколько миллилитров 10%-ного раствора сульфата гидразина (N2H4-H2SO4) для восстановления азотистой кислоты и окислов азота, мешающих осаждению меди на катоде. Разбавляют раствор до 150 мл, нагревают до 60—65° С и подвергают внутреннему электролизу. Для этого опускают в раствор электродную пару, состоящую из цинкового анода и платинового сетчатого катода , собранную, как показано на рис. 63. Предварительно тщательно зачищают контакты анода и катода, поверхность цинкового анода и хорошо закрепляют их в соответствующих клеммах. [c.451]

Вместо описанного способа можно применять также способ внутреннего электролиза с диафрагмой по Ю. А. Чернихову. В этом случае анод предварительно 2—3 раза погружают в раствор коллодия и оставляют на воздухе до тех пор, пока образующаяся коллодиевая пленка не высохнет. Электролиз проводят на холоду в течение 50—70 мин. [c.452]

Количественное электроаналитическоо выделение висмута в виде хорошо держащегося микрокристаллического осадка представляет большие трудности. Висмут, как никакой другой метазтл, склонен выделяться в виде рыхлой губки, слабо связанной с поверхностью катода. Кроме того, имеется опасность потери части висмута при выполнении некоторых методов вследствие образования на аноде перекиси. Выделению висмута в компактной форме благоприятствуют перемешивание электролита и контроль катодного потенциала. Более или менее удовлетворительные результаты получаются при выделении висмута на ртутном катоде. Для выделения небольших количеств висмута широко применяется метод внутреннего электролиза. В разработке этого метода очень много сделали русские ученые Ю. А. Чернихов и Ю. Ю. Лурье. [c.307]

При применении метода внутреннего электролиза висмут выделяется аа счет электрического тока, возникающего между двумя соединенными накоротко электродами катодом из платины и анодом из более электроотрицательного, чем нисмут, металла. В некоторых конструкциях приборов для внутреннего электролиза катод погружался в анализируемый раствор, содержащим соли, а анод — в раствор соли тот о же металла, из которого он сделан. Католит отделялся от анолита полупроницаемой перегородкой (диафрагмой), которая иренят-ствует выделению висмута на аноде. Приборы для проводеиия внутреннего электролиза с диафрагмой описаны во многих работах 422, 457, 493, 1147, 1383. В. И. Колосов и Ю. Ю. Лурье 113] установили, что при небольшой разности потенциалов между висмутом и металлом анода и при небольших количествах выделяемого висмута электролиз успешно протекает в более простом но конструкции приборе без диафрагмы практически весь висмут выделяется иа платиновом электроде. На электроде из более электроотрицательного металла висмут не отлагается. [c.315]

Ю. А. Чернихов и Г. А. Большакова [234] значительно упростили метод внутреннего электролиза с применением диафрагм, предложив использовать в качестве диафрагмы защитную пленку из коллодия, наносимого непосредственно па анод. Прибор для электролиза состоит из широкого стакана емкостью 500 мл, катода в виде платинового сетчатого электрода и железного, свинцового или же алюминиевого анода в виде палочки диаметром 10 мм. Оба электрода замкнуты накоротко медной проволочкой. Анод покрывается пленкой коллодия следующим образом. Поверхность железа тщательно очищают напильником или наждачной бумагой и погружают анод в коллодий, затем высушивают на воздухе до тех пор, пока он не перестанет прилипать к пальцам, и вновь опускают в коллодий для нанесения второго слоя. Обычно бывает достаточно двух покрытий. Аноды, приготовленные таким образом, весьма устойчивы и могут служить для многократных определений, если в промежутках между опытами сохранять их в дестиллированной воде. [c.317]

Соммер [1410, 1411] разработал метод определения золота при помощи внутреннего электролиза на медном аноде. Получены удовлетворительные результаты при определении 0,919—4,595 мг Аи в растворе 0,1 %-ной НС1 при 80—85° С и начальном токе /в = =8ма, конечном токе 1с = 2—4 ма. Более точные и надежные результаты получены при электролизе растворов, содержащих 0,4%-ную HNO3. Ошибка определения 0,919—4,632 жг Аи < 1%. Определению 1,838 мг Аи не мешает 0,5—5 г Си мешают цианиды. [c.175]

Описан метод внутреннего электролиза в ячейке с разделенными камерами. Католитом является 5—10%-ная НС1, анолитом 10%-ный Na l катод сделан из платины, анод — из цинка, серебра или магния. Метод пригоден для анализа сплавов Аи — Ag — Си [904]. Следовые количества золота можно выделить на 95% электролитически на стекловидном графитовом электроде в среде 1,5 Л/ НС1 -Ь 0,5 М HNO3, 1 М H IO4, 0,2 М КОН + 0,3 М K N 0,2 М КОН + 0,4 М K N [349]. [c.175]

Ю. А. Чернихов и Г. А. Большакова [94] существенно упростили метод внутреннего электролиза, предложив покрывать цинковый анод защитной пленкой из коллодия. Это позволяет количественно осаждать сравнительно большие количества (порядка 100 мг) индия. Метод сохраняет все преимущества диафрагменного и бездиафрагменного методов. [c.200]

В работе [556] описан метод определения мышьяка, основанный на окислении As(III) до As(V) в щелочной среде путем внутреннего электролиза в ячейке без диафрагмы с последующим фотометрическим определением As(V) в виде молибдомышьяковой гетероноликислоты. Использованы платиновый анод и катод, изготовленный из двуокиси свинца. При определении 10—70 мкг мышьяка ошибка составляет 2%. [c.91]

Для определения милли- и микрограммовых количеств серебра применяют метод внутреннего электролиза. В качестве катода используется платиновая сетка, а материалом анода служат более электроотрицательные металлы — Си, п, РЬ. Электролий проводят в сосуде, разделенном диафрагмой на катодную и анодную часть или после покрытия материала анода коллодием. В методе внутреннего электролиза большое значение имеет [c.69]

При определении с медным анодом допустимо соотношение Ад Си = 1 300. Примером использования внутреннего электролиза для определения малых количеств серебра является определение его в товарном свинце [73]. В качестве анода применяют проволоку из меди высокой чистоты, катодом служит платиновый сетчатый электрод. Электроды разделены алундовыми диафрагмами. Концентрация азотной кислоты в растворе должна быть достаточно высокой, чтобы предотвратить соосаждение висмута. Сурьма, мышьяк и олово в тех количествах, которые обычно содержатся в чистом товарном свинце, не влияют на осаждение, если они окислены до высшей степени окисления. Если содержание этих элементов достаточно велико, чтобы образовался осадок, то при растворении пробы вводят минимальное количество фтористоводородной кислоты (до получения прозрачного раствора). [c.70]

Цианид и его производные. До сих пор не было опубликовано работ по прямому применению методов потенциостатической кулонометрии для определения цианида, хотя Энсон, Пул и Райт [81] генерировали ион цианида путем амперостатического восстановления Ag( N)2 на платиновых катодах в слабо щелочной среде. Бейкер и. Моррисон [82] пащли возможность определять О—10 мкг цианида в 0,1 н. растворе едкого натра путем измерения тока, возникающего при внутреннем электролизе между платиновым катодом и серебряным анодом. Присутствие гипохлорита и сульфида мещало этому определению, тогда как умеренные количества нитрата, нитрита, хлорида, сульфита, сульфата, фосфата и аммиака не являлись помехой. [c.53]

Следует также отметить, что процесс этот, так сказать, навязывается экспериментатором. Поэтому путем подбора анода, а также сответствующего состава электролита, используя, кроме того, процессы комплексообразования, можно применить внутренний электролиз для весьма тонких разделений, затруднительных при работе по другим методам. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология