Отделение электролизом на ртутном катоде

В работах [194, 195] проведено электролитическое отделение на ртутном катоде Рг от Рт и N(1. Празеодим почти полностью переходит в амальгаму, а прометий и неодим остаются в растворе при следующих условиях концентрация цитрат-ионов 0,34 М, плотность тока 7,7 лй/сл, время электролиза 60 мин., температура 20° С. Коэффициент разделе ния достигает 60 и не зави. сит от соотношений концентраций разделяемых элемен. тов. [c.175]

И связанного с этим уменьшения потенциала пары 2Н+/Н2 предупредить выделение водорода при электролизе можно также, проводя электролиз с ртутным катодом. Перенапряжение водорода на ртути особенно велико (около —1 в), поэтому применение ртутного катода дает возможность количественно выделять многие металлы, которые нельзя осадить на платине вследствие выделения водорода. Другое преимущество ртутного катода заключается в том, что выделяющиеся металлы образуют с ртутью амальгамы— разбавленные растворы этих металлов в ртути, и значительно меньше переходят в раствор (т. е. окисляются), чем эти же металлы в чистом виде. Вследствие этого на ртутном катоде можно выделить (при низкой концентрации Н+-ионов) даже щелочные металлы. Большое значение имеет применение ртутного катода для отделения Ре + и ряда других катионов от А1 +, Цз+ и т. д. [c.436]

Кроме перечисленных способов, для отделения железа при определении других элементов в различных материалах применяют электролиз со ртутным катодом, экстрагирование хлорного железа эфиром и др. [c.153]

Практическое значение имеет применение ртутного катода для отделения большого количества одного или одновременно нескольких металлов, переходящих в амальгаму, от примеси другого металла, остающегося в растворе. Такие элементы, как алюминий, титан, цирконий, фосфор, мышьяк, ванадий и др., не образуют амальгам и остаются при электролизе с ртутным катодом в растворе. Другие металлы, как железо, хром, медь, висмут, серебро, кадмий, молибден, цинк, олово, никель, кобальт и др., легко и количественно осаждаются на ртутном катоде, для электролиза с электролиза применяют различные приборы, [c.202]

Электролиз можно применять для выделения следовых количеств элементов, стоящих в ряду напряжений дальше, чем элемент матрицы или другие мешающие определению компоненты. При этом можно провести кулонометрическое определение с одновременным электрохимическим отделением или выделить элемент электрохимически или химически, а затем применить другие методы анализа. После выделения следовых количеств элементов на проволоке из инертного тугоплавкого металла их можно определить эмиссионными методами, внося проволоку, например, в пламя. Электролиз можно также применить для отделения матрицы, если металл матрицы стоит в ряду напряжений дальше, чем элемент, содержащийся в следовых количествах. Такие выделения обычно осуществляют, проводя восстановление на ртутном катоде. Преимуществом использования ртутного катода по сравнению с электролитическим осаждением является то, что не происходит адсорбции следовых количеств элемента, т. е. определяемый элемент практически полностью остается в растворе, не содержащем ионов металла матрицы. Но с другой стороны, при этом не достигается концентрирование определяемого элемента. [c.422]

Электролиз с ртутным катодом. При электролизе раствора с ртутным катодом ионы многих элементов восстанавливаются электрическим током до металлов, которые растворяются в ртути, образуя амальгаму. Ионы других металлов остаются при этом в растворе. Метод применяют, например, для отделения цинка от алюминия, железа от титана и во многих других случаях. [c.25]

Электролиз с применением ртут ного катода является прекрасным ме тодом отделения алюминия, титана циркония, магния, кальция, стронция бария, бериллия, ванадия, фосфата мышьяка и урана от железа, хрома цинка, никеля, кобальта, меди, олова молибдена, висмута и серебра, осаждающихся на ртутном катоде. При этом осаждение ведут из сернокислого раствора. В принципе можно осаждение проводить также из раствора H I, но при этом в электролит необходимо прибавлять гидроксиламин. Схема электролиза с ртутным катодом представлена на рис. 12.6. В качестве анода обычно используют платиновую проволоку. Электролиз проводят при силе тока 5—6 А и напряжении 6—7 В. Конец электролиза определяют капельной пробой на отделяемый элемент. Затем, не прерывая тока, сливают электролит и промывают ртуть водой. Промывные воды присоединяют к электролиту, перемешивают и определяют интересующие компоненты, [c.234]

Наряду с твердыми металлическими катодами в техническом электролизе находят применение жидкометаллические, например из ртути. При электролизе растворов солей на жидкометаллическом ртутном катоде происходит разряд ионов металла соли с образованием сплава этого металла и ртути. При последующей обработке сплава возможно получение весьма чистых соединений выделенного при электролизе металла и отделение ртути, возвращаемой на электролиз. [c.7]

Успешное применение метода отделения щелочью может быть лишь в том случае, когда составление калибровочного графика илн установление титров рабочих растворов проводится точно в таких же условиях, в которых выполняется анализ. Тогда этот метод оказывается более удобным и быстрым, чем, например, отделение сопутствующих элементов от алюминия электролизом с применением ртутного катода или хроматографическое отделение. [c.169]

ОТДЕЛЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ ЭЛЕКТРОЛИЗОМ НА РТУТНОМ КАТОДЕ [c.191]

Электролиз на ртутном катоде служит одним из важнейших методов отделения мешающих элементов от алюминия. Метод особенно ценен при анализе материалов сложного состава, так как при электролизе одновременно удаляется большое число металлов. [c.191]

Электролиз на ртутном катоде главным образом применяется как предварительный метод отделения основной массы мешающих элементов. Как правило, остающиеся после электролиза в электролите элементы удаляют еще каким-нибудь другим методом. [c.192]

В хлоре из электролизеров с твердым катодом и диафрагмой содержание водорода обычно не превышает 0,2—0,5%. Только при нарушении режима отсасывания хлора и водорода из электролизеров возможно повышение содержания водорода. При электролизе с ртутным катодом содержание водорода в хлоре должно быть не более 1 %, но иногда превышает эту величину и может быть причиной взрывов в электролизерах, коллекторах и аппаратуре отделения охлаждения и сушки хлора. [c.230]

Отделение хрома электролизом на ртутном катоде — один из эффективных методов отделения его от тория [1210, 1211. [c.148]

Попытка отделения щелочноземельных элементов электролизом на ртутном катоде [663, 1437] привела к удовлетвори-тельным результатам только в случае Ва и Sr. Кальций и магний не образуют устойчивых амальгам и выделяются в виде гидроокисей у катода. [c.149]

Отделение марганца электролизом на ртутном катоде не эффективно, а поэтому не рекомендуется. [c.153]

Отделение железа электролизом на ртутном катоде Метод используют довольно редко, так как при работе с большими навесками отделение железа на ртутном катоде чрезвычайно продолжительно [816]. При работе с очень большими навесками следует перед электролизом предварительно отделить основную массу железа экстракцией. Электролиз ведут в специальной аппаратуре [1210] при силе тока 4 а и напряжении 13 в. При навеске образца 2 г и внешней поверхности катода 40 необходимо использо- [c.210]

Автор рекомендует и другие методы отделения мешающих примесей. По одному варианту. Ре, Си, А , В , РЬ, 8п и Мо осаждают электролитически на ртутном катоде. Но V/ должен при этом отсутствовать, ибо в его присутствии часть урана осаждается в процессе электролиза. Присутствующие при этом ВгОз, и СгОГ [c.177]

К настоящему времени имеется значительное число работ, посвященных электролитическим методам отделения урана от сопутствующих примесей. К таким методам относятся I) электролиз на ртутном катоде 2) электроосаждение урана на платиновом катоде, а также на катоде из других металлов с внешним приложением потенциала и 3) внутренний электролиз. [c.337]

Отделение хрома от ванадия электролизом с ртутным катодом. Во влажную камеру на держателе помещают сосуды для растворов и капилляр (см. рис. 19, в). В левом манипуляторе зажимают держатель электродов, в правом — поршневое устройство с пипеткой. Вводят в капилляр-электролизер электроды. Электролиз проводят при напряжении 3,8—3,4 в, силе тока (3,8-ь 3,4)-Ю" а, время электролиза 15—20 мин., поверхность ртутного катода 2 -20" см, электролит — 1 М НзЗО - [c.124]

Электролиз с ртутным катодом получил значительное распространение для отделения железа от бериллия, в том числе при анализе стали [704] и сплавов, содержащих железо [705]. Операции отделения весьма просты, не требуют введения посторонних реагентов и главное позволяют одновременно отделять большинство примесей. Амальгамы, образующиеся при выделении металлов на ртути, при желании могут быть растворены и проанализированы на содержание отделенных металлов. К недостаткам электролиза с ртутным катодом следует отнести необходимость очистки ртути. [c.162]

Методы выделения кобальта электролизом и его отделение от других элементов рассмотрены на стр. 90. Был предложен метод разделения кобальта и цинка [339], основанный на выделении обоих элементов на ртутном катоде и последующем анодном растворении полученной амальгамы. Прн этом цинк переходит из амальгамы в виде ионов в водный раствор, а кобальт выделяется пз амальгамы с большим перенапряжением и поэтому практически полностью остается растворенным в ртути. Проверка метода показала [39], что разделение не количественно, много цинка остается в амальгаме. Для отделения кобальта от цинка и кадмия было предложено проводить электролиз из щелочного раствора, содержащего тартрат натрия-калия и иодид калня последний прибавляется для предотвращения окисления кобальта на аноде до высшего окисла [1449, 1463]. Изучены условия отделения висмута от кобальта электролизом [66а]. [c.87]

Имеются также ссылки на применение электролиза с ртутным катодом для отделения железа [4]. [c.187]

Анализ сплавов [1591] на никелевой основе производится после отделения основы электролизом с ртутным катодом (внутренний стандарт — кобальт). [c.132]

Мешающее влияние хрома заключается в том, что он усиливает интенсивность окраски раствора, но при содержании алюминия в пределах 0,02—0,15% можно ввести поправку на присутствие до 0,05% хрома добавлением эквивалентного количества хрома к холостому раствору. Большие количества хрома могут быть отделены, например, электролизом с ртутным катодом в разбавленном сернокислом растворе с последующим осаждением купфероном и разложением органических продуктов. При электролизе происходит одновременно отделение примесей меди, цинка, кобальта и никеля. В определенных условиях бериллий также образует красный комплекс с алюминоном. [c.18]

В работах [194, 195] проведено электролитическое отделение на ртутном катоде Рг от Рт и Nd. Празеодим почти полностью переходит в амальгаму, а прометий и неодим остаются в растворе при следующих условиях концентрация цитрат-ионов 0,34 М, плотность тока 7,7 ма1см ,ъ емя электролиза 60 мин., температура 20° С. Коэффициент разделе [c.175]

Интересным представляется применение ртутных электродов для непосредственного отделения индия от других элементов, а также в целях рафинирования чернового металла. Так П. П. Цыб , подвергая электролизу с ртутным катодом раствор, полученный растворением индиевого концентрата в H2SO4, получил амальгаму индия и некоторых других металлов. Из амальгамы индий извлекают электролитическим способом с выделением его на алюминиевом катоде. Полученный индий снова [c.558]

При переработке бокситов по способу Байера Г. концентрируется в маточных р-рах (остающихся после отделения осн. массы А1), из к-рых его выделяют электролизом иа ртутном катоде. Образовавшуюся при этом иатриево-гал-лиевую амальгаму (до 1% Г.) разлагают водой или р-ром щелочи и из П0лучеш10г0 р-ра Г. выделяют электролитически. Вместо электролиза на ртутном катоде можно выделять Г. цементацией (вытеснением нонов одного металла из р-ра др. металлом) его на амальгаме Na. Разработан способ выделения Г. из алюминатных р-ров путем цементации его на галламе А1 прн 80 °С. Для выделения Г. галла-му разлагают водой. Перспективен метод экстракции Г. из алюминатных р-ров фенолами. Источниками для получения Г. могут служить также продукты переработки железных, титановых, германиевых и др. руд. [c.480]

Во многих случаях для отделения мешающих элементов лучше применять N-нитpoзoфeнилгидpoк илaмин, Алюминий в этом случае экстрагируется в широких пределах pH. Интенсивность излучения только немного меньше, чем при экстрагировании теноилтрифторацетоната. При анализе стали основную массу железа целесообразно предварительно удалить электролизом на ртутном катоде или экстракцией хлорида железа из 5—7 М НС1 метилизобутилкето-ном. Оставшиеся в растворе после этого небольшие количества железа удобно удалять экстракцией Ы-нитрозофенилгидроксилами-ном из НС1 (1 9). [c.163]

Электролизом на ртутном катоде отделяются следующие металлы Ре, Сг, Со, N 1 Си, 2п, Мо, Сс1, 5п, РЬ, В , Н , Т1, 1п, Ga, Ge, Ag, Аи, Pt, Рс1, КЬ, 1г, Ке. Не отделяются А1, Т , 2г, V, и, ТЬ, Ве, NЬ, Та, W, Р, Аз, 8с, У, РЗЭ, Mg, щелочные и щелочноземельные металлы. Марганец отделяется неполностью, часть его окисляется до МпОа и выделяется на аноде, может также окислиться до Мп04", окрашивая раствор в малиновый цвет. Дюбель и Флюршютц [689] считают, что если во время электролиза в электролит добавить несколько капель 30%-ной перекиси водорода, то достигается количественное отделение марганца. Хром медленно удаляется при электролизе. Поэтому при анализе сталей, содержащих > 5% хрома, большую часть его рекомендуется отделять до электролиза в виде хлорида хромила [555]. Небольшая часть железа всегда -остается в электролите. Однако эти остающиеся количества железа не мешают во многих фотометрических методах определения алюминия, если восстановить железо аскорбиновой кислотой до Ре (П). В электролите могут остаться также следы хрома и молибдена. [c.191]

При анализе ферротитана применяют также обратное титрование раствором солн железа по сульфосалициловой кислоте после отделения мешающих элементов с помощью едкого натра [160]. В ферросилиции алюминий определяют после удаления мешающих элементов электролизом на ртутном катоде. Если присутству-ет > 1% марганца, его удаляют осаждением едким натром в присутствии перекиси водорода. Сначала при pH 2 титруют железо с салициловой кислотой, затем при pH 5 определяют алюминий обратным титрованием раствором железа. [c.211]

При анализе высоколегированных сталей метод определения с алюминоном усложняется. В наиболее точных стандартных методах вводят еще операцию отделения электролизом на ртутном катоде. Так, в методе, предложенном Бендиго [5551, сначала удаляют хром в виде хлорида хромила, затем многие металлы отделяют электролизом на ртутном катоде, при pH 3,5 экстрагируют хлороформом купферонаты алюминия и других металлов и, наконец, из экстракта после удаления H I3 и создания сильнокислой среды удаляют Ti, Zr, V и некоторые другие металлы в виде купферонатов. Такие сложные методы можно применять для арбитражных анализов или для установления состава стандартных образцов. Для обычных анализов достаточно точные результаты могут быть получены и более простыми методами. [c.212]

Другие фотометрические методы. Описаны различные варианты определения алюминия с эриохромцианином R. Методы предварительного отделения применяются те же, что и при использовании описанных выше методов. Предложено отделение мешающих элементов с помощью NaOH, с введением (для уменьшения окклюзии алюминия) больших количеств цинка и Н3ВО3 18091, электролизом на ртутном катоде [568, 878, 880, 909, 1245, 12581, экстрагированием эфиром [831, 12581, удалением в виде купферонатов [568, 831]. Эрнохромцианин R (также, как и некоторые другие предложенные для определения алюминия в сталях реагенты—ализарин S [656, 10241, стильбазо [4, 5, 1259] и другие) не нашел широкого применения. [c.214]

Ячейка с ртутным катодом для электролитических разделений. Как уже отмечалось выше, ионы некоторых металлов, восстанавливающиеся на обычньк металлических электродах труднее, чем ион водорода, довольно просто выделяются на ртутном электроде в виде металла, при этом опи отделяются от катионов металлов, которые в этих условиях не восстанавливаются. На рис. 45 показана электролитическая ячейка, которую можно использовать для этой цели площадь ртутного катода, находящегося на дне ячейки, составляет от 10 до 50 см. После того как необходимое отделение закончено, не прекращая электролиза, сосуд для уравнивания осторожно опускают до тех пор, пока уровень ртути в электролизере не понизится до уровня крана. Этот прием применяют для того, чтобы металлы в ртутной фазе не окислились кислородом, присутствующим в водной фазе. Затем кран за-крьшают для прекращения электролиза и раствор извлекают из ячейки для последующего анализа. Металлы, растворенные в ртути, не извлекают, но [c.119]

На рис. 83 представлена схема процесса получения сернокислого гидроксиламина. Электролизер имеет ртутный катод, выполненный в виде полок, по которым перетекает ртуть. Раствор гидроксиламина из электролизера поступает на выпарку, откуда через холодильник подается в кристаллизатор. Раствор после отделения кристаллов донасыщается НКОз и Н2504 и снова возвращается на электролиз. [c.209]

Для определения урана в концентратах может быть использован метод, который основан на том, что после восстановления урана и отделения некоторых примесей с помощью электролиза на ртутном катоде четырехвалентный уран количественно осаждают в виде сульфата прибавлением двух объемов 72%-ного раствора H IO4. Осадок сульфата отфильтровывают, промывают 47%-ным раствором H IO4, растворяют в воде и титруют четырехвалентный уран раствором перманганата калия [184]. Точностьметода достигает 0,1 о (отн.). [c.348]

В ряде случаев более удобно пользоваться отделением мешающих элементов от бериллия электролизом с ртутным катодом 568а, 702—707]. Преимуществом ртутного электрода является возможность отделения гораздо большего числа элементов благодаря более высокому значению перенапряжения водорода на ртути, чем на платине. На ртутном катоде выделяются Ре, Сг, N1, С(1, Си, 2п, Мо, 5п и многие другие металлы. Бериллий вместе с А1, Т1, 2г и и остается после электролиза в растворе. [c.162]

Изучение выделения следовых количеств марганца на ртутном электроде из растворов сульфата бериллия и влияния различных факторов на скорость выделения приводится в другой ра боте [706а]. Кроме того, метод электролиза с ртутным катодом был применен Клемперером и Мартином [568а] для отделения железа от бериллия при анализе крови. [c.163]

Еслп бериллий в стали определяют в виде гидроокиси, даже в присутствии комплексона, лучше предварительно отделить же-J 30. Отделение очень удобно осуществить электролитическим методом с ртутным катодом. При этом вместе с железом отделяются Си, Ni. Со и другие металлы [704]. В растворе после электролиза бериллий может быть осажден в присутствии комплексона III аммиаком [680]. В равной степени можно рекомендовать и осаждение бериллия в виде двойного фосфата с аммонием. [c.182]

При анализе металлической меди или медных сплавов медь обычно отделяют электролизом [686]. Для отделения кобальта от основной массы магния рекомендовано [830] соосаждать гидроокись кобальта вместе с гидроокисью алюминия. При анализе металлического циркония и его сплавов кобальт концентрируют осаждением в виде этилксантогената, диэтилдити-окарбамината [343] или пирролидиндитиокарбамината [927] или извлекают дитизоном [927]. Описано также выделение кобальта электролизом на ртутном катоде [1081] и поглощением на колонке с анионитом [1445]. Для отделения от большей части висмута кобальт экстрагируют в виде комплекса с 1-нитрозо-2-наф-толом [233], а при анализе металлического урана извлекают диэтилдитиокарбаминат кобальта четыреххлористым углеродом [1387]. При анализе титановых сплавов титан осаждают гидролитически [1071]. [c.199]

Из водных растворов лантаноиды и актиноиды катодно либо не осаждаются совсем, что используется для их отделения от примесей либо осаждаются в форме преимущественно аморфных гидроксидов [702, 414, 641, 387, 385]. Многочисленные попытки осадить РЗЭ и актиноиды из неводных растворов в элементарном виде также пока безуспешны. В лучщем случае катодные осадки состоят приблизительно из 50 % металла и 50 % органических продуктов. Утверждения о катодном выделении данных металлов в отдельных работах недостаточно обоснованы. Например, в работе [1077] предположение об электроосаждении металлического лантана основывается лишь на факте взаимодействия термически обработанного катодного осадка с водой и кислотами. Дифракционные линии Х-лучей, соответствующие лантану, в этом осадке не обнаружены. Необоснованы сведения также о выделении металлического урана [800]. Электролизом спиртовых растворов солей РЗЭ с ртутным катодом удается получить амальгамы редких земель [702, 414, 464]. Максимальная концентрация РЗЭ в этих амальгамах составляет 3 %, их разложением получают металл. [c.155]

Наконец, необходимо отметить амальгамы, о существовании которых упоминалось сравнительно давно. Рзэ цериевой группы образуют амальгамы легче, чем элементы иттриевой группы. Амальгамы можно получать замещением щелочных металлов редкоземельными металлами из насыщенных спиртовых растворов безводных хлоридов [2031], прямым растворением редкоземельных металлов и ртути или выделением на ртутном катоде при электролизе. Последний метод широко применяется при электролитическом отделении 8т, Ей и УЬ от других элементов. Амальгамы с содержанием до 5% редкоземельного металла еще жидки, но при дальнейшем увеличении его концентрации постепенно переходят в пастообразные смеси. Вакуумной отгонкой можно почти полностью освободить сплав от ртути. Остаточные количества ртути удерживаются довольно прочно, особенно для тяжелых рзэ. При нагревании нлн стоянии на воздухе амальгамы имеют тенденцию к разрушению, которое при соприкосновении с кислородом сопровождается быстрым окислением. [c.29]

Электролиз. пучше всего проводить из сернокислых растворов. Оптимальные условия 0,1—0,2 N Н2304 20—30 мл ртути, сила тока 4—15 а, напряжение 4—12 в, продолжительность электролиза 40—60 мин., температура при электролизе 40° С (при температурах выше 40—50° С электролиз замедляется). Для охлаждения электролита электролизер снабжают водяной рубашкой или спиральным холодильником. Механическое перемешивание стеклянной мешалкой, приводимой во вращение от мотора, способствует быстрому выделению металлов. Отделение электролизом на ртутном катоде применяют в основном при 0пределен1п1 магния в чугуне и стали [145, 238, 261, 307, 890, 897, 1006, 1142, 1143, 1238]. [c.60]

Комплексонометрические методы. ]У1агний в чугунах можно определять комплексонометрическим методом. Основную массу мешающих элементов отделяют электролизом на ртутном катоде [238, 1142, 1143] или экстрагированием хлоридных комплексов [110, 1252]. Описан способ удаления мешающих злементов сероводородом [1073], но это менее удобно. Лучше всего применять экстрагирование хлоридных комплексов с дополнительным отделением остающихся примесей осаждением в виде гидроокисей. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология