Ионно-ситовой процесс

Так как процессы взаимодействия разделяемых веществ с твердой и жидкой неподвижными фазами имеют существенное различие, пособие разделено на две части в первой рассматриваются хроматографические процессы на твердой неподвижной фазе (адсорбция, ионный обмен), во второй — процессы на жидкой неподвижной фазе (распределение, ситовой анализ). Несколько шире, чем другие методы, рассматривается газовая хроматография как наиболее распространенный вариант хроматографии, для которого теория процесса разработана наиболее полно. [c.3]

По уравнению (7.6.4) можно рассчитать молекулярный вес вещества, сравнивая скорости диализа данного вещества и вещества с известным молекулярным весом. В этом методе в отличие от методов криоскопии или методов, связанных с использованием осмоса, определяют истинный вес частицы растворенного вещества, а не число частиц вещества, на которых приходится определенный вес. Применяя метод диализа, можно контролировать процессы комплексообразования, сольватации и—в определенные промежутки времени — процессы сольволиза и явления старения, что находит отражение в изменении веса частиц. При этом можно сравнивать лишь вещества с частицами одинаковой формы. Уравнение (7.6.4) строго выполнимо только для сферически симметричных частиц (например, ионов). Процесс диффузии линейных или плоских молекул органических соединений затруднен, вследствие чего, а также вследствие ситового эффекта мембраны значения констант диализа для этих соединений отличаются от рассчитанных по уравнению (7.6.4). [c.386]

Механизм разделения жидкость — твердое вещество связан с процессами адсорбции, распределения, ионного обмена и исключения (ситовой анализ). [c.29]

Пленки гидрофильных полимеров — наиболее старый объект изучения переноса электролитов в полимерах. Длительное время этот процесс описывали как диффузию по сквозным порам в пленке. Избирательность мембран связывали с ситовым действием пор. Впоследствии избирательность объяснили наличием зарядов на стенках пор, отталкивающих одноименно заряженные ионы. Эти представления не потеряли своего значения и в настоя- [c.217]

В адсорбированный ион карбония крупных размеров. Такая катионная полимеризация олефинов на кислых центрах цеолитов в действительности довольно обычна и часто наблюдается одновременно с миграцией двойной связи, механизм которой только что был рассмотрен, В чистом виде продукты катионной полимеризации были обнаружены только в некоторых случаях при низкотемпературных превращениях. Значительно чаще полимеризация осложняется другими процессами, такими, как перенос гидрид-иона и циклизация, в результате чего образуется сложная смесь продуктов. Если при полимеризации образуются молекулы, размер которых превышает диаметр больших полостей (обратный молекулярно-ситовой эффект [12]), эти крупные молекулы не могут десорбироваться и остаются в полостях, инициируя процесс коксообразования, в результате чего доступность активных центров уменьшается, а скорость диффузии во многих случаях снижается. В конечном счете такие процессы приводят к дезактивации катализатора. [c.74]

Для разделения простых неорганических ионов существует несколько методов, выбор которых определяется природой вещества, сорбента (ионита) и элюента. Например, в случае большой разницы в размерах разделяемых ионов целесообразно использовать гель-хроматографию или неорганические иониты, используя ситовый эффект. Для ионов с различной плотностью зарядов имеет смысл применять ионообменную или адсорбционную хроматографию. Однако в случаях небольшого различия между ионами прибегают к более сложным приемам, например используют сочетание нескольких хроматографических методов, основанных на различных механизмах протекающих процессов [c.321]

Равным образом изменение молекулярно-ситовых свойств одного и того же цеолита может произойти в результате замены части катионов, вошедших в решетку в процессе синтеза, на другие катионы путем ионного обмена. Существенно, что такое химическое модифицирование может изменить не только молекулярно-ситовые свойства цеолитов, но и значительно повлиять на величину и энергию адсорбции молекул, для которых полости цеолитов после обмена катионов остаются доступными. Поэтому для сравнительных исследований адсорбции на разных образцах цеолитов одного и того же структурного типа наиболее важными являются возможно более точные сведения о химическом составе кристаллов и позициях катионов, которые далеко не всегда, однако, приводятся в работах по адсорбции на цеолитах. Все еще используются обозначения образцов синтетических цеолитов, присвоенные промышленным маркам цеолитов, например 4А, 5А, 10Х, 13Х или СаА, СаХ и т. д., которые не содержат даже самых общих сведе- [c.13]

Возможно, особенность этого процесса обязана ситовому эффекту, так как в растворе ионы гидратированы и в полость цеолита для замещения дол- [c.91]

Синтетические цеолиты в настоящее время приобретают большое значение пе только как адсорбенты, ио и как катализаторы разнообразных реакций. Возможность химического модифицирования поверхности цео- [итов путем ионного обмена делает их перспективными для осуществления ряда каталитических процессов. Молекулярно-ситовые свойства цеолитов позволяют надеяться получить катализаторы со значительно большей селективностью, чем используемые в настоящее время. [c.367]

Для окиси алюминия пригодна смесь тетрабромэтан - диоксан (90 10 по объему). Наполнение колонок для ситовой хроматографии и ионного обмена неподвижными фазами на основе полистирола и т. д. можно проводить с той средой, в которой эти фазы предварительно набухали и в которой будет проводиться разделение. Следует помнить, что при смене элюента степень набухания и соответственно заполнения меняется. Этот метод заполнения колонки непригоден для носителей, предварительно покрытых разделяющей жидкостью (носители, применяемые в распределительной хроматографии), так как она в процессе заполнения или кондиционирования может быть вымыта. Таким способом можно заполнять колонки только чистыми носителями, а разделяющую жидкость наносят уже в заполненной колонке по методу нанесения разделяющей жидкости из элюента (см. гл. УП>. [c.51]

В опубликованных ранее работах, например [11], дается качественное описание процесса катионного обмена в цеолитах. Причем уже в первых публикациях сообщается о существовании ионно-ситового эффекта. Так, катионы натрия в природном апальциме обменивались па рубидий (радиус 1,48 А) и не обменивались на [c.551]

В процессе изучения ионообменных свойств шабазита были использованы различные методы введения катионов в цеолиты [11, 39—42]. Данные по ионообменным равновесиям между одновалентными, а также между одно- и двухвалентными катионами суммированы в табл. 7.8 [42], а на рис. 7.11 приведены некоторые изотермы обмена. Вследствие ситового эффекта попытки получить лантаиовые, тетраметиламмониевые п тетраэтиламмониевые формы шабазита оказались безуспешными. Обмен ионов слабо влияет на размеры элементарной ячейки шабазита [41]. [c.573]

Нанесенные металлические катализаторы широко прш 1еняются в химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности [1]. Достаточно перечислить важнейшие процессы, в которых они используются, и их огромное практическое значение станет очевидным синтез аммиака конверсия углеводородов с водяным паром в синтез-газ риформинг гидрокрекинг гидроочистка гидро-деалкилирование дегидроциклизация изомеризация парафинов и цикланов гидроизомеризация олефинов, диенов и ароматических углеводородов изомеризация этилбензола в ксилолы восстановление разнообразных органических соединений окисление синтез Фишера—Тропша и др. Исследование металлсодержащих контактов представляет большой интерес для теории катализа, создания новых полифункциональных каталитических систем и разработки новых каталитических процессов. Свойства таких катализаторов, как известно, существенно зависят от состояния и дисперсности металлического компонента [2—6]. И не случайно, когда были синтезированы и стали доступны кристаллические алюмосиликаты (цеолиты), их способность к ионному обмену и иысикая обменная емкость, наличие кристаллической структуры с однородными порами молекулярных размеров были использованы для получения катализаторов-, содержащих высокодиспергированные металлы, обладающие молекулярно-ситовой селективностью и полифункциональным действием. Уже первые исследования, выполненные Рабо и др. [7, 8], Вейсцем и др. [9, 10], показали большую перспективность металлцеолитных систем для катализа, нефтепереработки, нефтехимии. Интерес к этим системам особенно возрос после опубликования результатов изучения внедрения атомов платины в цеолитную структуру, ее дисперсности и установления высокой стойкости к отравлению серой ионообменного катализатора 0,5% Р1-СаУ [И]. [c.154]

Крекинг. Эффективный диаметр молекулярных сит можно изменить, заменив одни ионообменные катионы на другие. Так, например, замещение катионов натрия в цеолите NaA на ионы кальция приводит к увеличению диаметра пор от 4 до 5 A. В результате цеолит СаА поглощает нормальные углеводороды, но не способен адсорбировать разветвленные парафины, даже такие, как юобутан. Впервые селективный крекинг н-парафинов в присутствии разветвленных изомеров был описан в работе [3]. Эта чрезвычайно интересная реакция, в результате которой на обычных кислотных катализаторах крекингу подвергаются в первую очередь разветвленные парафины, положена в основу промышленного молекулярно-ситового каталитического процесса. [c.301]

Молекулярно-ситовые эффекты отчетливо проявляются на примере адсорбции нормальных и разветвленных парафиновых углеводородов кальциевой формой цеолита А. Замещение в этом цеолите ионов натрия на ионы кальция приводит к тому, что нормальные парафины быстро диффундируют в каналах цеолита. Именно эта особенность цеолита А и используется при промышленном выделении нормальных парафинов из бензиновых и керосиновых фракций [26]. Сотрудники компании Mobil Oil показали, что молекулярно-ситовые свойства цеолитов с порами среднего размера можно использовать в реакциях каталитического превращения углеводородов. В частности, они установили возможность селективного выделения нормальных парафинов из смеси углеводородов при каталитическом крекинге на цеолитах типа оффретита — эрионита. Введение гидрирующего кокгаонента (платины, палладия или никеля) позволяет применять эти цеолиты в селектоформинге — промышленном процессе переработки нефтяных дистиллятов или продуктов риформинга с целью селективного гидрокрекинга н-парафинов g—Сд [27]. [c.361]

При набухании размер эффективных пор ионита изменяется в зависимости от сшивки от 6 до 30 А [8—П], а, например, для ионита макропористой структуры амберлист ХН-1001 размер пор достигает 645 А [12], что улучшает не только кинетику процесса обмена ионов, но и увеличивает доступ к ионогенным группам смолы крупных ионов органических молекул. Искусственно увеличивая степень поперечной сшивки, можно свести к минимуму обмен больших органических ионов при сохранении обмена ионов малых размеров ( ситовой эффект ), [c.13]