Силы адсорбции. Заключение

Силы адсорбции. Заключение [c.29]

Подобные сложные каталитические синтезы, в результате которых из простых молекул образуются большие сложные молекулы, не могут быть объяснены простым воздействием сил адсорбции на исходные частицы. Химики-органики давно сами пришли к заключению, что подобные процессы могут идти только при помощи свободных радикалов. Так, Н. Д. Зелинский и Н. И. Шуйкин 18] для объяснения ряда каталитических и органических реакций пришли к заключению, что на поверхности образуется бирадикал СН3. Я. Т. Эйдус и П. Д. Зелинский [9] применили это представление для объяснения упомянутой выше реакции синтеза углеводородов. Н. Н. Семенов и В. В. Воеводский показали, что схема реакций, предложенная Н. Д. Зелинским и Я. Т. Эйдусом, может быть получена без предположения о наличии больших концентраций радикалов СНз, если исходить из представлений о реакции монорадикалов и миграции свободной валентности в радикале. Согласно Н. Н. Семенову и В. В. Воеводскому, в ходе образования из простых исходных газов молекулы, содержащей длинную цепь углеродных атомов, все время должен оставаться связанным с поверхностью лишь один крайний атом цепочки, к противоположному концу которой непрерывно наращиваются новые звенья. [c.285]

При адсорбции самопроизвольно происходит насыщение некомпенсированных сил молекул поверхностного слоя сорбента, ведущее к уменьшению свободной поверхностной энергии. Термодинамика позволяет сделать заключение об изменении теплосодержания АН в системах, в которых происходит адсорбция [c.284]

В заключение остановимся на роли специфической адсорбции поверхностно-активных ионов. Адсорбция, обусловленная действием некулоновских сил, резко видоизменяет структуру двойного слоя на границе металла с раствором, содержащим поверхностно-активные ионы. Это связано с тем, что такие ионы способны адсорбироваться в сверхэквивалентных количествах на границе раздела, и тогда жидкостную обкладку составляют уже не две, а три части. Непосредственно к металлу примыкает слой специфически адсорбированных ионов 48 [c.48]

Высоцкий и Шаля (111) высказали предположение, что влияние адсорбированных катионов металлов промывной жидкости на пористую структуру силикагеля не ограничивается облегчением агрегации мицелл и укреплением скелета гидрогеля. Адсорбция катионов влечет за собой, по мнению этих авторов, уменьшение стягивающего действия капиллярных сил, зависящих не только от поверхностного натяжения интермицеллярной жидкости, но также и от интенсивности смачивания ею мицелл. Свое заключение они основывают на обнаруженной ими связи между структурой силикагеля и теплотами гидратации катионов чем меньше теплота гидратации в ряду исследованных ими катионов Н" > Са " > Na" > К" , тем более крупнопористым получается силикагель, тем меньше его поверхность. [c.30]

В заключение рассмотрения В опроса о неоднородности пов ерхности АиОз-катализаторов -и о роли воды опишем следующие опыты по кине-тически-гравиметрической методике. Если определить, как о бычно, вес катализатора Р перед началом опыта, а также его вес Р2, устанавли-вающийся при пропускании спирта, и измерить скорость реакции по выделению газа, то можно, казалось бы, считать, что величина адсорбции спирта на поверхпости, соответствующая привесу Рг — Р, необходима для обеспечения данной скорости реакции. Однако если прервать подачу спирта в середине опыта и выдержать катализатор в токе сухого воздуха при той же температуре, ие проводя регенерации при 450°, то вес катализатора Ръ никогда ие возвращается к исходному значению Pi — часть образовавшейся нри реакции воды прочно удерживается катализатором, Если же теперь возобновить подачу спирта, то вес катализатора вновь достигнет величины Рг, т. е. привес за счет адсорбции Рг—Рз будет меньше исходного привеса Рг—Р на величину, равную количеству прочно сорбированной воды. Однако, несмотря на меньшее, по сравнению с первым случаем, количество адсорбированного спирта, скорость реакции, измеряемая по газовыделению, будет не ниже. Иначе говоря, часть спирта адсорбируется на практически бесполезной для проведения реакции части общей поверхности. Из соотношения общего привеса при адсорбции Рг — Pi и веса воды, прочно сорбированной на бесполезных для реакции участках, можно приближенно определить долю этой бесполезной поверхности, равную для катализаторов I и V — 0,22 и 0,33 соответственно. Бесполезными для проведения каталитической реакции в обычных условиях эти участки являются, по-видимому, не в силу своей малой каталитической активности, а потому, что большая каталитическая активность сочетается у них с чрезмерно высокой адсорбционной способностью, что затрудняет десорбцию воды. Это—-каталитически достаточно активные, но относительно трудно регенерируемые центры. Сходные явления малой каталитической активности центров с наибольшим адсорбционным потенциалом и наличия инактивной поверхности наблюдались нами и в монослое. [c.362]

В заключение хотелось бы подчеркнуть, что неправильно считать газохроматографические методы универсальными, способными полностью заменить другие методы изучения каталитического процесса и адсорбции. Большая сложность и необычайное многообразие задач, типичных для катализа, приводят к тому, что не все они могут быть решены силами одной только газовой хроматографии. Назрела неотложная необходимость создания комплексных приборов, в которых бы хроматографические методы сочетались с другими физико-химическими методами изучения активного твердого тела или отдельных компонентов реагирующей смеси. Сочетание импульсной хроматографии с ЭПР, ЯМР, спектрофотометрией или масс-спектрометрией позволит существенно улучшить наши знания в области катализа. [c.7]

Аналогичным образом, как показал он, и кислород на вольфраме образует адсорбционный моноатомный слой. На основании этого Ленгмюр сделал заключение о химическом характере связи как между адсорбированным водородом и стеклом, так и между вольфрамом и кислородом. В результате многочисленных исследований он пришел к выводу, что в случае моноатомной и мономолекулярной адсорбции между атомами кристалла (твердого тела) и адсорбированного вещества действуют силы той же природы, что и силы, связывающие атомы твердого тела друг с другом, т. е. с его точки зрения — химические силы. [c.234]

В заключение остановимся на роли специфической адсорбции поверхностноактивных ионов. Адсорбция, обусловленная действием некулоновских сил, резко видоизменяет структуру двойного слоя на границе металла с раствором, содержащим поверхностно-активные ионы. Это связано с тем. [c.43]

Заключения о характере взаимодействия между адсорбированными на электроде частицами и об их взаимодействии с электродом делают на основании вида изотерм адсорбции, получаемых при разных потенциалах (зарядах) электрода. Адсорбцию неорганических и органических соединений на электродах, как правило, нельзя описать изотермой адсорбции Лэнгмюра, так как она справедлива лишь для однородной поверхности и не учитывает сил взаимодействия между адсорбированными частицами. Адсорбцию ионов и молекул на ртути, а также на других металлах довольно хорошо описывает изотерма адсорбции Фрумкина, а в случае ионов и логарифмическая изотерма адсорбции Темкина. [c.76]

Частичное разделение. На основания данных, представленных в таблице, можно сделать заключение о различии в характере извлечения аминокислот при обработке колонны кислотами разной силы. В каждом случае промывание бодее слабой кислотой продолжалось до тех пор, пока аликвотная часть вытекающего раствора не давала отрицательной реакции е фосфорновольфрамовой кислотой [24, 27]. Было отмечено, что если промежуток времени между адсорбцией и извлечением равен 24 час. или больше, то можно добиться лучшего разделения с помощью кислот различной силы. [c.308]

Анализ изотерм крашения, описанный во втором параграфе этой главы, позволяет делать заключения о свободной энергии, тепловом эффекте и энтропии процессов крашения. В случае Лангмюровской адсорбции можно доказать, кроме того, наличие стехиометрических отношений между красителем и субстратом. Наконец, как позволяют считать последние работы, ближайшее будущее может пролить свет и на природу сил связи между красителем и волокном. [c.326]

На активных поверхностях реакция может протекать дансе в тех случаях, когда в окружаюп1,ей газовой среде она практически не может быть обнару-жена. В этих случаях объем газовой фазы не оказывает существенного влияния на химический процесс, который локализуется в малом элементе объема у поверхности. Поскольку в этом процессе принимают участие силы химической связи, а последние действуют лиись на очень близких расстояниях, то Лэнгмюр [50] пришел к заключению, что элемент объема определяется площадью поверхности и размером реагирующей молекулы, или, иначе, реакция происходит на активной поверхности в мономолекулярном слое реагирую-гцего вещества. Монолюлекулярпый с.чой удер кивается па поверхности силами адсорбции. [c.128]

В результате адсорбции (накопления газо- или парообразных веществ на поверхности поглотителя) частицы сильно сближаются, что облегчает реакцию. А. Беллани приписывал адсорбцию молекулярным притяжениям в связи с электрическими силами. В том же году другой итальянский ученый Э. Фузиньери при опытах с раскаленной платиной пришел к заключению, что каталитическая сила проявляется тем сильнее и отчетливее, чем тоньше распределена масса металла. Эта сила более заметна на углах и ребрах кристаллов, чем на гладкой поверхности. [c.90]

Пришли к заключению, что специфические химические силы взаимодействия должны иметь возможность преодолевать электростатические силы отталкивания. Адсорбция таких разновидностей железа на кремнеземе при одинаковом по знаку заряде должна включать образование связей Si—О—Fe. Такое положение согласуется с идеей о том, что образование химических связей между частицами кремнезема посредством включения в связь промежуточного мостикового атома или же промежуточной частицы фактически может представлять собой силы притяжения вместо предполагаемых вандерваальсовых сил , по крайней мере для случая кремнезема. Согласно некоторым авторам [220, 258], положительно заряженные коллоидные частицы — поликатионы действуют подобно мостикам между отрицательно заряженными частицами кремнезема, формируя таким образом трехмерную сетку. В таком случае коагулянт представляет собой часть осадка. Хан и Стамм [259, 260] выявили стадию, определяющую скорость процесса коагуляции частиц кремнезема при использовании гидролизованных ионов алюминия. Они постулируют три различающиеся стадии а) образование коагулянта в виде поликатионной разновидности посредством гидролиза и полимеризации алюминия (III) б) дестабилизацию дисперсии в результате специфической адсорбции изополикатионов, которая понижает потенциал поверхности коллоидных частиц кремнезема эта стадия обозначается как адсорбционная коагуляция в) перенос коллоидных частиц за счет броуновского движения или же существования градиента скоростей. Стадии а) и б) протекают быстро, тогда как стадия в) оказывается медленной, т. е. этапом, определяющим скорость всего процесса. Скорость коагуляции была получена как произведение значения частоты столкновений частиц на фактор эффективности таких столкновений. Авторы провели различие между адсорбционной коагуляцией в том случае, когда имеется скопление коллоидных частиц с гидролизованными ионами металла, способными сильно адсорбироваться на поверхности коллоидного кремнезема, и дестабилизацией в случае существования негидролизованных ионов металла, когда адсорбция указанных ионов оказывается значительной относительно общего количества ионов, присутствующих в растворе. [c.518]

В заключение еще раз заметим, что развитая теория приложима только к малонолярным жидкостям, полностью смачивающим стенки пор, форма которых предполагается щелевидной. Однако при всех ограничениях развитые соображения имеют общее значение, поскольку они помогают выяснить влияние на процессы адсорбции и капиллярной конденсации сил, исходящих со стороны обеих поверхностей щелевидной поры. [c.190]

Одним из интереснейших аспектов реакций каталитического гидрирования и дегидрирования является попытка связать активность катализатора в данной реакции со структурой катализатора. Баландин [40, 41] отметил, что циклогексан и вещества с аналогичными шестичленными циклами (декалин, пиперидин, циклогексены) могут дегидрироваться на многих металлах, экспонирующих атомы октаэдрических плоскостей при соответствующих расстояниях между ними, как показано н табл. 30, где эти металлы заключены в квадраты. Объемноцентрированные решетки не могут экспонировать октаэдрические грани. Баландин считает, что циклическая молекула адсорбируется физическими силами на поверхности в определенном положении по отношению к нескольким атомам металла, так что атомы водорода могут притягиваться к определенным атомам металла, а С — Н-связи — растягиваться. Это мультиплетная теория адсорбции. Обратную реакцию — гидрирование бензола — изучили Лонг, Фрезер и Отт [42], Эммет и Скау [43]. Первые из них [42] изучили гидрирование на железе, кобальте, никеле и меди и на бинарных сплавах этих металлов и на основании рентгенографического исследования пришли к заключению, что активны только металлы, способные экспонировать октаэдрические плоскости. Эммет и Скау [43] установили, что в дополнение к экспонированию октаэдрической грани межатомные расстояния должны лежать в определенных пределах, указанных в табл. 30. Так, серебро и железо неактивны, а кобальт, никель и палладий активны, тогда как сплавы обнаруживают промежуточные активности (табл. 31). Имелись сообщения, что железные пленки могут катализировать [c.286]

Адсорбционная способность различных форм угля значительно превосходит адсорбционную способность других веществ. Она изменяется не только в зависимости от природы и характера предварительной обработки угля, но также связана с типом адсорбируемого вещества. Адсорбционная способность жидкостей зависит от сжимаемости. Эфир значительно более сжимаем, чем вода, поэтому он занимает внутри древесного угля объем, который равен лишь одной десятой объема, занимаемого водой. Харкинс и Эвинг [217], работая с кокосовым маслом, пришли к заключению, что жидкости, проникающие в поры угля, сжимаются под действием сил молекулярного притяжения, равных давлению в несколько тысяч атмосфер. Неорганические электролиты нормально адсорбируются на угле анион и катион адсорбируются почти одинаково. Эта адсорбция слабая, она достигает приблизительно 0,01—0,5 миллимолей на 1 г адсорбента. Большие молекулы органических электролитов адсорбируются углем легче. Если уголь распределяется между двумя несмешивающимися гидрофобными жидкостями, то он лучше смачивается органическими жидкостями, чем водой или водными растворами. Когда угли применяются с осажденным на них катализатором в процессах гидрогенизации или дегидрогенизации, часто наступает потеря активности это можно устранить применением обработки воздухом или кислородом. Но вследствие того, что эта обработка помогает лишь временно, рекомендуется применять активированный уголь, подвергнутый тер мической, кислотной или газовой обработке. Обладая высокими адсорбционными силами, носитель действует как вещество, придающее катализаторам устойчивость при отравлении. [c.480]

Аналогичные явления детально изучались на окиси цинка,, которая обнаруживает недостаток кислорода в решетке [67]. Когда окись приготовлена на воздухе, на ее поверхности существуют значительные количества хемосорбированного кислорода, благодаря избытку которого имеет место постепенное проникновение его в более глубокие слои. Исследования объемными методами показали, что адсорбция кислорода окисью ZnO играет значительную роль как в электропроводности, так и в фотопроводимости [68]. Было найдено, что адсорбционная активность порошка окиси снижается, если прокаливать ее при очень высоких температурах длительное время, и восстанавливается обратно, если обезгаженный при 650° порошок длительное время выдерживается при давлении 450 мм рт. ст при 450° на воздухе. Путем измерения удельной поверхности порошка авторы показали, что при таком нагревании еще не происходит спекания частичек и поэтому механизм явления состоит в диффузии атомов цинка вглубь частичек. Из электрических измерений сделано заключение, что кислород адсорбируется в виде отрицательных ионов положительным пространственным зарядом ZnO, образуемым между-узельным цинком. Когда образец обезгаживается при высоких температурах, избыточный цинк уже не удерживается на поверхности кулоновыми силами и диффундирует внутрь. Когда же, наоборот, образец находится под высоким давлением кислорода, вызывающим адсорбцию, то избыточный цинк притягивается кулоновыми силами к поверхности, которая снова становится активной для низкотемпературной адсорбции. [c.159]

Чтобы получить оценку порядка величины притягательных сил, Лэмб и Кулидж сравнили теплоты адсорбции с теплотами сжатия жидкостей. В их распоряжении имелись данные для семи жидкостей от 20 до 80° вплоть до давления в 12000 ат. Путем экстраполяции данных Бриджмена [ ], принимая во внимание изменения в сжимаемостях и теплотах сжатия при. высоких давлениях, они вычислили, что давление около 37 ООО ат могло бы объяснить выделение всей чистой теплоты адсорбции. Параллелизм между чистыми теплотами адсорбции и теплотами сжатия показан на рис. 84. Удивительно сходный ход обеих кривых привел Лэмба и Кулиджа к заключению, что чистые теплоты адсорбции являются просто теплотами сжатия. [c.319]

Введение такой гибридной модели внешней фазы при наличии одновременно в теории нескольких параметров, позволяющих согласовать теорию с экспериментом, не может служить, разумеется, основанием для однозначного заключения о вполне правильном выборе этой расчетной модели. Поэтому результаты приводимого здесь расчета мы рассматриваем как весьма предварительные и ориентировочные. Обозначим далее посредством и распределение потенциала электрического поля соответственно в областях (л <0), (0<л <Р) и (р<>с<б)о. Как было показано ранее в работе [3], рассмотрение закономерностей адсорбции дипольных поверхностно-активных веществ на границе раствора с металлом, включающее в себя учет как короткодействующих Ван-дер-Ваальсовых сил притяжения, так и сил диполь-дипольного отталкивания между адсорбированными молекулами [4], приводит к следующему выражению для изотермы адсорбции этих веществ на указанной границе раздела [c.123]

Мы можем прийти к заключению, что физическая адсорбция при низких температурах и давлениях является ленг-мюровской, т. е. что она происходит на фиксированных центрах по мере повышения температуры адсорбированный газ приобретает подвижность в двух измерениях. При увеличении давления выше значений, соответствующих пределам образования монослоя, адсорбция идет с образованием толстых пленок, обладающих в случае полярных систем вертикальной ориентацией молекул плотность этих пленок становится равной плотности жидкости. При этом адгезионные силы оказываются анизотропными. [c.36]

Чтобы иметь возможность определить и измерить абсорбцию по отношению ко веер" сорбции и измерить теплоту адсорбции в зависимости от заполнения поверхности, а также чтобы иметь возможность решить вопрос о гетерогенности поверхности, в высшей степени важно располагать надежным методом измерения всей доступной поверхности ( истинной поверхности ), образуемой границей раздела газ—твердая фаза. Для этой цели уже более 10 лет широко используется метод Эммета—Брунауэра. Этот метод оказался ценным как с научной точки зрения, так и с точки зрения промышленной практики. Несмотря на то, что не все предпосылки, на которых Брунауэром, Эмметом и Теллером [6] основана разработка теории предложенного ими метода, кажутся приемлемыми (например, ими не приняты во внимание силы взаимодействия между адсорбированными молекулами), нет никаких оснований смущаться этим несовершенством теории, так как она привела к. методу, позволяющему при по.мощи одного или двух простых измерений очень быстро определить поверхность с таким же результатом, какой Эммет и Брунауэр [7] раньше выводили из формы самой изотермы. Благодаря убедительности заключений, выводимых из формы самой изотермы, можно быть совершенно уверенным в том, что любая видоизмененная и усовершенствованная теория вандерваальсовой адсорбции должна привести приблизительно к тем же величинам для монослоя, что и получаемые по методу БЭТ для истинной вандерваальсовой адсорбции. Совершенно нет необходимости доказывать, что для большинства практических целей относительные величины поверхностей гораздо важнее, чем абсолютные их величины. [c.203]

Хаккерман и Макридес [107] отмечают, что катодное ингибирующее действие может быть результатом как физической адсорбции, так и хемосорбции. Электростатические связи на катодных участках способствуют общему ингибирующему действию. Хемосорбция ингибитора происходит через образование координационных ковалентных связей с поверхностными атомами металла, в силу чего ингибитор действует как донор электронов, а металл — как их акцептор. Этот механизм объясняет зависимость силы ингибирующего действия от электронной структуры и растворимости ингибитора, а также от природы заместителя, учитывает роль металла и позволяет получить как положительный, так и отрицательный температурные коэффициенты. Механизм действия органических ингибиторов при катодной защите обсуждается также Антроповым [108]. Шрам и Бернс [109] объясняют влияние солей аминов на поляризацию железных катодов на основании кажущихся изменений поверхности, вызванных адсорбцией аминов на катодных участках. В пределах исследованных ими концентраций выраженная в процентах ингибирующая эффективность каждого амина была линейной функцией от степени покрытия поверхности адсорбированными аминами. Связь между степенью экранирования поверхности и ингибирующим действием оказывается очень различной в зависимости от природы амина. Это позволяет прийти к заключению, что действие аминов не сводится лишь к экранированию отдельных участков поверхности корродирующего металла. [c.211]

Явление гистерезиса можно объяснить, с одной стороны, пористой структурой активных углей, а с другой — поведением конденсированного пара. При низких парциальных давлениях поверхность угля покрывается адсорбированным слоем прежде всего в местах с наиболее высокой плотностью энергии и с повышением парциального давления образуется мономолеку-лярное покрытие (в статическом смысле). Фактически еще до завершения полного покрытия на поверхности угля происходит локализованная полимолекулярная адсорбция — появляются плоские лужицы . В узких порах с диаметром порядка четырех диаметров молекулы пара с увеличением толщины слоя адсорбта образуется жидкий мениск. Поскольку все органические жидкости смачивают активный уголь, образуется вогнутый жидкий мениск. Действующие на поверхности этого мениска силы стягивания приводят к снижению давления паров по сравнению с плоской поверхностью. Поэтому капиллярная конденсация происходит в порах еще до того, как будет достигнуто давление насыщения вне пористой системы. По тем же причинам во второй части описанного выше эксперимента снижение давления паров сопровождается замедленной десорбцией и появлением вышеупомянутого гистерезиса. Для описания гистерезиса наряду с другими моделями часто используется так называемая теория бутылкообразных пор [7]. Согласно этой теории сорбенты, характеризующиеся гнстерезисными петлями, содержат поры с узкими входами. Конденсация при адсорбции происходит в порах с наибольшим диаметром — в полости бутылок . Десорбция лимитируется диаметром узких горл бутылок таким образом процесс десорбции, соответствующий адсорбции, возможен только при более низком парциальном давлении. По виду и ширине петли гистерезиса можно сделать заключение о форме пор [8, 9]. [c.25]

Наличие активациоииого барьера иа адсорбционной кривой, как мы уже отмечалн, не всегда является свидетельством того, что адсорбционные силы имеют химическую природу. Такой барьер при определенных условиях может возникнуть и в случае физической адсорбции, например, если между адсорбированными молекулами действуют отталкивательные силы. Рассмотрим в заключение а) этот случай [6]. [c.25]

Для описания структуры двойного электрического слоя воспользуемся моделью Штерна, которая несмотря на свою приближенность дает физически правильное представление о распределении зарядов на участках межфаз-ного слоя, прилегающих к жидкости [76—79]. Согласно теории Штерна двойной электрический слой делится на две части плотный, заключенный между поверхностью раздела фаз и плоскостью максимального приближения ионов раствора к этой поверхности, и диффузный, распространяющийся от плоскости максимального приближения ионов в объем раствора (рис. 5.14). Плоскость максимального приближения (плоскость Гуи), называемая обычно внещней обкладкой молекулярного конденсатора, имеет электрический потенциал Ч и совпадает для катионов и анионов. Поверхность имеет электрический потенциал и является внутренней обкладкой конденсатора, на которой сосредоточен ионный (или электронный для металлов) заряд поверхности. Плоскость максимального приближения ограничивает движение ионов раствора, которые притягиваются к поверхности электростатическими силами. В этой плоскости размещаются также специфически адсорбирующиеся ионы, суммарный заряд которых равен оь Потенциалопределяющие ионы, которые достраивают кристаллическую рещетку твердого тела, размещаются на самой поверхности, т. е. в плоскости, имеющей электрический потенциал Ч о. Адсорбция специфически адсорбирующихся и хемосорбция потенциалопределяющих ионов подчиняются изотерме Лэнгмюра с учетом того, что константа адсорбционного равновесия зависит от [c.196]

СОСТОЯНИИ. Физическая адсорбция азота позволяет установить общую площадь поверхности. Низкотемпературная (—183°) хемосорбция СО является показателем доли поверхности, занятой атомами железа. Для приблизительно чистого железного катализатора № 973 отношение объема хемосор-бированной окиси углерода к объему физически адсорбированного азота при монослойном покрытии равно 1,13. Полученная величина не является ошибочно завышенной, так как слой хемосорбированных молекул может быть упакован более плотно, чем слой, удерживаемый физическими силами. Присутствие промоторов уменьшает эту величину, причем окись калия оказалась наиболее эффективной. Двуокись углерода хемосорбируется на окиси калия, находящейся на поверхности катализаторов. Это явление может служить основой для определения доли площади поверхности, занятой каждым компонентом катализатора. Повидимому, в свободных от щелочей катализаторах № 954 и № 424 промоторы-окислы занимают соответственно около 55 и 35% поверхности. 1,07% окиси калия покрывает около 70% поверхности катализатора № 930. В катализаторе. № 958 около 62% поверхности состоит из атомов железа, 27%—из окиси калия и оставшиеся 11%—из окиси алюминия. Оказалось, что на поверхности катализатора № 931 нет свободной окиси алюминия. Возможно, что на поверхности окись алюминия связана с окисью калия. Таким образом, концентрация промоторов на поверхности выше, чем в объемной фазе. Это явление сильнее выражено для окиси калия, чем для окиси алюминия. Такое заключение согласуется с тем наблюдением, что щелочь легко улетучивается из однократно промотированного катализатора и может быть легко экстрагирована водой из невосстановленного, однажды и дважды промотированного катализатора. [c.55]

Для образования обычного я-комплекса (XIV) требуется возбуждение молекулы О2 в синглетное состояние (приблизительно 1 эв) с последующим перекрыванием Пх 2р -орбитами с вакантной З -орбиталью иона Mg и передача электрона с 2р-орбитали иона Mg на разрыхляющую орбиталь молекулы кислорода. Однако ионизационный потенциал возбужденной молекулы (около И эв) велик по сравнению со сродством к электрону (не более 1 эв иона Mg , 5-орбитали перекрываются хуже, чем гибридизованные, а 2р-орбитали иона Mg2 лежат очень глубоко. Поэтому связь такого типа не может образоваться. Поскольку неподеленная пара электронов молекулы О2 расположена на еще более низком уровне, такая одноточечная адсорбция маловероятна. Мостйковую форму (XV) также можно не рассматривать, так как связь Mg — О должна быть очень слабой. Хемосорбция в виде О представляет собой предельный случай, поскольку точность оценки теплового эффекта (от О до 2 эв) здесь не позволяет сделать определенные заключения. Реакция (XVIII) заметно эндотермична, а реакция (XVII) экзотермична, пока разность (4 — Е) эв сохраняет положительную величину последнее не всегда выполняется, так как силы отталкивания Щ благодаря большим размерам иона 01 могут быть велики. [c.47]

В заключение отметим, что метод адсорбции — десорбции газа очень прост при наличии соответствующего оборудования. Главная проблема заключается в отнесении геометрии порового простран-ства к определенной модели, которая позволит на основании измеренных изотерм адсорбции — десорбции определить размер пор и их распределение по размерам. С помощью этого метода регистрируются также тупиковые поры, не дающие вклада в транспортные свойства мембраны. Метод более пригоден для определения характеристик керамических мембран, поскольку их структура более мо-нодисперсна, а также в связи с тем, что керамические мембраны менее чувствительны к капиллярным силам. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология