Циклогексил иодистый

Концентрацию полученного таким образом раствора хлорноватистой кислоты определяют обычным способом к отмеренному объему раствора прибавляют избыток раствора иодистого калия, подкисленного соляной кислотой, и оттитровывают выделившийся нод раствором гипосульфита. Если реакция была проведена правильно, раствор должен содержать 3,5—4% хлорноватистой кислоты. По результатам титрования вычисляют количество раствора, эквивалентное 123 г (1,5 мол.) циклогексена. [c.497]

ЦИИ диазометана с циклогексеном Реакция циклогексена с иодистым метиленом и цинк-медной парой является наиболее удобным способом получения норкарана при этом получается препарат высокой степени чистоты. [c.113]

В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой (примечание 1), помещают 123 г (1,5 мол.) циклогексена (стр. 509) и при энергичном перемешивании прибавляют около одной четвертой части вычисленного количества раствора хлорноватистой кислоты. Температуру реакционной массы поддерживают при 15—20°. Смесь энергично перемешивают и время от времени берут небольшие пробы раствора (1 ш), испытывая их на отсутствие свободной хлорноватистой кислоты прибавлением нескольких капель раствора иодистого калия и соляной кислоты так поступают до тех пор, пока проба не перестанет давать желтой окраски. После того как прореагирует первая порция хлорноватистой кислоты, таким же образом прибавляют вторую, затем третью, и т. д. Когда будет добавлена вся хлорноватистая кислота и реакция закончится, на дне колбы должен быть маслянистый слой, а в растворе лишь небольшой избыток хлорноватистой кислоты, что доказывается пробой с иодистым калием. Если проба с иодистым калием дает отрицательный результат, то к смеси приливают дополнительное количество раствора хлорноватистой кислоты (порциями по 100 мл) до тех пор, пока после длительного перемешивания проба раствора не будет давать слабой окраски с иодистым калием ц соляной кислотой. [c.497]

Стереоспецифическое присоединение карбена протекает также при нагревании олефинов с иодистым метиленом в присутствии цинк-медной пары из циклогексена таким путем получается норкаран [65] [c.615]

Горячие Н -атомы не захватываются при низких концентрациях иода, однако их выход можно оценить по разности выходов иодистого циклогексила и НЛ. Этот метод применим, если реакция (9.22) состоит из двух стадий, а тепловые и горячие атомы водорода реагируют самостоятельно [c.285]

Другой вопрос относится к взаимодействию кода и атомов водорода. Иод понижает выход водорода 0(Н2) из циклогексана в диапазоне концентраций иода от 1 до 20 ммоль [7, 76], н при 20 ммоль иода выход иодистого водорода равен 2,1 [61]. Если это взаимодействие интерпретируется как простая конкуренция между реакциями [c.9]

В работах советских ученых раннего периода (Филимонов, 1956 Филимонов и Теренин, 1956) изучено также изменение при адсорбции полосы поглощения первого обертона валентного колебания гидроксильных групп пористого стекла, силикагеля и алюмосиликата. Была исследована адсорбция к-гексана, циклогексана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана, нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метилапилина, диметиланилина, метилдифениламина, пиридина и хлористого олова. При исследовании силикагелей и алюмосиликатов адсорбция этих веществ производилась из растворов в четыреххлористом [c.278]

Водород. Иодистоводородная кислота при 280° разрывает цепь с присоединением иодистого водорода. Одновременно при этом имеет место иаомеризап ия циклогексана в метнлциклопентан. [c.44]

Дихлор-1-нафтилметилкарбинол. К раствору иодистого метилмагния, полученному из 15,1 г иодистого метила и 2,43, магния в абсолютном эфире, прибавляют 22,5 з 5,8-дихлор-1-нафтальдегида По окончании реакции магнийорганическое соединение гидролизуют, эфир ный раствор промывают водой, 5%-ным раствором бикарбоната натрия 40%-ным раствором бисульфита натрия, снова водой, сушат и отгоняют эфир. Твердый остаток перекристаллизовывают из циклогексана и получают 17—18 г 5,8-дихлор-1-нафтилметилкарбинола в виде бесцветных ромбических кристаллов с т. пл. 107—107,5 выход составляет 70—75% от теорет. [2381. [c.200]

Иодистый циклогексил (83% в расчете на апирт из о-фенилен-хлорфосфита и циклогексанола с последующей обработкой раствором иода в хлористом метилене при 25 °С в течение 6 ч после этого смесь последовательно промывают водными растворами NaOH, NaHSOg и Na I, сушат и перегоняют) [31]. [c.379]

Иодциклогексан был получен действием фосфора и иода на цикло-гексанол , а также действием иодистого водорода на циклогекса- [c.275]

Б. Норкаран. В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают магнитную мешалку и снабжают колбу обратным холодильником, который защищен осушительной трубкой с безводным сернокислым кальцием. В колбу помещают 46,8 г (0,72 г-атома) цинк-медной пары и 250 мл абсолютного зфира, после чего прибавляют кристаллик иода и смесь перемешивают до исчезновения бурой окраски (примечание 4). Затем сразу приливают смесь 53,3 г (0,65 моля) циклогексена и 190 г (0,71 моля) иодистого метилена (примечание 5). Реакционную смесь перемешивают и нагревают так, чтобы она спокойно кипела. Через 30—45 мин начинается слабо экзотермическая реакция, в результате которой может оказаться необходимым прекратить обогрев. После того как экзотермическая реакция несколько успокоится (примерно через 30 мин), смесь перемешивают и кипятят еще 15 час. К концу этого времени большая часть окрашенной в серый цвет цинк-медной пары превратится в мелкораздробленную медь. Эфирный раствор отделяют декантацией от меди и непрореагировавшей цинк-медной пары (примечание 6) последние затем промывают двумя порциями эфира по 30 мл. Промывную жидкость присоединяют к основной массе раствора и все вместе взбалтывают последовательно с двумя порциями по 100 мл насыщенного раствора хлористого аммония (примечание 7), со 100 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия и со 100 мл воды. Эфирный раствор сушат над безводным сернокислым магнием, после чего фильтруют. Эфир отгоняют на колонке размером 20X2 см с насадкой из одиночных витков стеклянной спирали. Остаток перегоняют, пользуясь колонкой высотой 45 см с вращающейся лентой выход норкарана 35—36 г (56—58% теоретич.) т. кип. 116—117°, /г 1,4546 (примечание 8). [c.111]

Для определения чистоты циклодиуротанов их растворяют в циклогекса-ноне и каждое вещество в количестве 70 (хг наносят на слой силикагеля Г, полученный стандартным методом [18]. Растворителем служит смесь бензол-эфир уксусной кислоты — гексанон (50 + 10 + 20). После удаления растворителя (2час,120°) для обнаружения опрыскивают насыщенным раствором хлора в четыреххлористом углероде. Хлор, абсорбированный слоем, можно удалить, если поместить пластинку на 1 час в вытяжной шкаф. После этого проводят вторичное опрыскивание водным раствором иодистый калий — крахмал. Минимально определяемое количество олигоуретана составляет [c.370]

Зелинский и Турова-Поляк [149] показали, что в присутствии -хлористого алюминия или иодистого водорода декалин изомеризуется , вероятно, в диметилбициклооктан. Процесс аналогичен изомеризации циклогексана. Жонес и Линстид [71] поддерживают механизм реакции, предложенный Зелинским. [c.75]

На основании имеющегося немногочисленного литературного материала трудно сделать общие выводы относительно механизма реакции термического разложения циклопарафинов. Несомненно, однако, что производные циклогексана и циклопентана представляют собою наиболее стабильные соединения, таже более стабильные, чей соответствующие парафины. Циклопарафины, содержащие менее 5 атомов углерода в кольце, проявляют при нагревании тенденцию к изомеризации в соответствующий олефин. Циклогексаны под влиянием высоких температур и давления стремятся изомеризоваться в соответствующие ме-тилциклопентаны эту реакцию вероятно можно осуществлять при более низких те.мпературах в присутствии некоторых катализаторов, напри мер, в присутствии хлористого алюминия. Для подобной же изомеризации циклогептана был применен иодистый водород. [c.102]

При взаимодействии окиси циклогексена с реактивами Гриньяра наступает изомеризация с сокращением цикла, и в качестве главных продуктов реакции образуются алкилциклопентилкарбинолы. Так, иодистый метилмагний дает циклопентилметилкарбинол (в смеси с транс 2-метилциклогек-санолом) [48[, бромистый метил- или этилмагний — смесь циклопентил-карбинола и с циклопентилалкилкетоном [49[, бромистый аллилмагний — [c.315]

КИСЛОТЫ ) И 0,12 моля 30%-ной перекиси водорода (пергидроль) в течение 5 мин прибавляют по каплям 0,1 моля циклогексена. При этом реакционный раствор нагревается до 65—70° и становится однородным ). Затем смесь оставляют на 2 час на водяной бане при этой температуре. Взятая после этого проба не должна больше выделять иода из раствора иодистого калия, в противном случае нагревание надо продолжить. Основные количества муравьиной кислоты и воды отгоняют в вакууме, а остаток нагревают 45 мин на паровой бане с 50 мл 20%-ного раствора едкого натра, чтобы омылить формиат. Затем дают охладиться, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и отгоняют растворитель на водяной бане в вакууме. Остаток многократно экстрагируют горячим этилацетатом, удаляют растворитель, перекристаллизовывают или перегоняют. Т. кип. 123°/4 мм т. пл. 103° (из этилового спирта) выход 70%. [c.247]

Аналогичные превращения диазометана в присутствии хлористого цинка и олефина приводили к образованию производных циклопропана [84]. Из продукров реакции, получаемых в присутствии иодистого цинка и диазометана, удалось выделить соответствующие циклоиропильные производные стирола и циклогексена [85]. Предполагают, что эти продукты получаются через промежуточное соединение, образующееся но уравнению [c.244]

Иодистый метил, несмотря на его относительно высокую стоимость, широко используется в магннйорганическом синтезе, так как является единственным метилгалогенидом, жидким при комнатной температуре. Однако бромистый метил и хлористый метил также способны образовывать реактив Гриньяра с высоким выходом (СОП, 4, 419). Из хлоридов используются обладающие высокой реакционной способностью трет-бутил-(СОП, 1, 411), трет-ашил- и бензилхлориды (СОП, 1, 364 2, 30). Часто применяют вторичные хлориды с небольшим молекулярным весом, такие, как втор-бутнлхлорид (СОП, 1, 267). Циклогексилхлорид и циклогексил-бромид образуют реактив Гриньяра с высоким выходом (СОП, 1, 269). Удовлетворительные результаты получены с первичными хлоридами — н-бутил-(СОП, 1, 269) и я-амилхлоридом. Обычно все же предпочитают использовать бромиды (СОП, 1, 154 2, 193, 296). Из арилгалогенидов чаще всего применяют бромиды (СОП, 1, 206, 269, 425). [c.551]

Д. Н, Курсанов, 3. Н. Парнес, В. Н. Сеткина, С. В. Витт и Е. В. Быкова [40—44] использовали в качестве индикатора образования карбониевых ионов реакцию водородного обмена. При этом они исходили из положения о том, что алифатические ионы карбония легко участвуют в водородном обмене. Эта мысль была проверена на ряде гетеролитических реакций, при истолковании механизма которых в литературе допускалось возникновение карбониевых ионов. Таковы реакции пинаколиновой перегруппировки [40], димеризации 1-метил-циклогексена-1 под влиянием фосфорной кислоты, алкилирования резорцина [41] и реакции замещения иода в иодистых алкилах [43]. В качестве примера остановимся на последней работе. [c.175]

Симонс [122] нашел, что хлористые алкилы более пригодны для алкилирования, чем бромистые и иодистые. Легкость, с которой протекает реакция, возрастает вместе со степенью развет-вленности цепи. Так, например, третичные хлориды реагируют при 0°, вторичные — медленно алкилируют при 25°, а для алкилирования первичными хлоридами требуются высокие температуры и давления [126]. Спирты и простые эфиры ведут себя так же вторичные и третичные спирты и их эфиры реагируют при комнатной температуре, а первичные спирты и эфиры, за исключением бензилового спирта и бензилового эфира, неспособны алкилировать ароматические соединения ниже 100° [124]. Как правило, спирты при комнатной температуре дают лучшие выходы, чем галоидопроизводные [129]. Обратное явление наблюдается в случае, когда конденсирующим средством служит хлористый алюминий. По данным Калькотта, олефины, спирты, простые и сложные эфиры одинаково пригодны для алкилирования. Применение олефинов предпочтительно для получения полиалкили-рованных продуктов [120, 128]. Реакции алкилирования с введением остатков этила, амила, октила, циклогексила [122, 132] и [c.72]

Форресталь и Хемилл [22], облучая некоторые смеси, содержащие циклогексан (см. табл. 9.3), нашли, что выход молекулярного водорода определяется тремя процессами реакциями тепловых атомов водорода (Н-), быстрыми реакциями горячего атомарного водорода (Н -) и молекулярными превращениями. Так, уменьшение выхода водорода из циклогексана в присутствии небольших количеств молекулярного иода (А0(Н2) = —2,0), равное выходу образующегося иодистого водорода, авторы приписывают акцептированию тепловых атомов водорода [реакция (9.28)], поэтому 0(Н-)теп. = 2,0. [c.285]

В этой реакции решающую роль играет свободный иодистый водород, являющийся катализатором. Выход адипиновой кислоты может достигать 70—80% от теоретического. Свободная иоди-стоводородная кислота вызывает сильную коррозию реакционных сосудов, и поэтому до сих пор реакция проводилась только в платинированных или покрытых танталом аппаратах. Этот способ едва ли может найти практическое применение, так как прямое окисление циклогексана дает лучшйе результат и выгоднее е экономической точки зрения . [c.78]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклогексил иодистый: [c.407] [c.704] [c.169] [c.275] [c.275] [c.113] [c.277] [c.429] [c.478] [c.43] [c.43] [c.429] [c.10] [c.179] [c.82] [c.1157] [c.81] [c.561] [c.70] [c.136] [c.468]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология