Синглет-терм

Молекула Н . Электронная конфигурация молекулы На в основном состоянии [(0515) ]. В основном состоянии молекулы два ее электрона согласно принципу наименьшей энергии занимают наиболее низкую орбиталь стЬ и согласно запрету Паули имеют противоположные спины. Суммарный спин равен нулю, молекула диамагнитна, мультиплетность 25+1 = 1. Оба электрона занимают четную (g) орбиталь. По правилу произведения ( >< = ) состояние системы четное. Молекулярный терм 2 (синглет сигма). Схема заселенности МО молекулы На и других молекул элементов первого периода приведена на рис. 24. [c.76]

Невырожденный терм — синглет дважды, трижды, четырежды вырожденный — дублет, триплет, квадруплет и т. д. [c.181]

Молекула Нг. Электронная конфигурация в основном состоянии 15) ]. В основном состоянии молекулы два ее электрона согласно принципу наименьшей энергии занимают наиболее низкую орбиталь ois и согласно запрету Паули имеют противоположные спины. Суммарный спин равен нулю, молекула должна быть диамагнитна,- что и наблюдается. Молекулярный терм (синглет сигма). Схема заселенности. МО молекулы и последующих приведена на рис. 38. [c.112]

Если мы попытаемся написать аналогичное уравнение для клетки с Мь или Мз = О, то мы, конечно, получим в результате 0 = 0, однако новые термы, появляющиеся в этих клетках, являются или -термами или синглетами, для которых С не имеет смысла. Таким образом, мы получаем в результате, что [c.192]

Спектральное (и, соответственно, энергетическое) состояние атомов описывают термами, /г и 5 — орбитальное и спиновое квантовые числа, УМ — угловой момент или механический момент количества движения. Взаимодействие УМ незаполненных орбиталей создает спектральные мультиплеты М (дублеты, триплеты и т. д. и — для общности — синглеты). Проекции всех УМ на ось магнитного поля принимают квантованные значения. Посредством векторного сложения находят Ь = [c.163]

Синглет-триплетные переходы в РП. Эффект клетки создает благоприятные предпосылки для снятия спинового запрета в рекомбинации РП. Действительно, даже в маловязком растворе время пребывания двух нейтральных радикалов в клетке сравнительно велико и составляет величину с. За это время даже слабые взаимодействия неспаренных электронов, например, с внешним магнитным полем или с магнитными ядрами, которые могут составлять всего стотысячную долю тепловой энергии частиц, способны эффективно перемешать синглетный и триплет-ный термы. Для снятия спинового запрета в рекомбинации РП особенно большое значение имеют повторные контакты партнеров, между которыми, с одной стороны, имеется достаточно времени для того, чтобы произошел синглет-триплетный (5—Т) переход, а с другой — расстояние между партнерами достигает десятка [c.28]

Обозначения термов. Для точной характеристики состояния атома применяют так называемые символы термов. Их пишут следующим образом орбитальный вращательный импульс всего атома, результирующий соответствующие импульсы отдельных электронов, обозначают одной из букв 8, Р, В или Е. Они соответствуют буквам 5, р й и / для орбитальных вращательных импульсов отдельных электронов (ср. стр. 145). Следовательно, 8 обозначает состояние атома, для которого = О , Р — состояние, для которого Ь — В состояние, где Ь = 2 ж Р — где Ь = 3. Цифра, стоящая слева вверху перед символом орбитального вращательного импульса атома, указывает мультиплетность, а внизу справа — квантовое число для общего вращательного импульса атома. Например, 8- 1 (читается дублет 5 половина) означает состояние атома с мультиплетностью 2, орбитальным вращательным импульсом = О и общйм вращательным импульсом /=1/2. Это основное состояние для атомов водорода и щелочных металлов. Основному состоянию атомов щелочноземельных металлов, так же как атома гелия, соответствует синглет-терм Другим инертным газам соответствует основное состояние с тем же символом терма 8 , так как у них все электроны [c.283]

Переход между основным термом атома натрия 3 5i/2 и этими компонентами приводит к появлению в спектре двух линии (дублета) 3 3,/2—З Рз/2 (Х = 589,0 нм), 3 5,/2—З Р,/2 ( == ==589,6 нм). Для атомов, имеющих два валентных электрона (например, атома кальция) характерно существование синглет-ных и триплетных термов, поскольку спины двух электронов могут либо складываться (5=1, М = 3), либо вычитаться (5 = 0, М=1). Переход между синглетным термом 4 Pl и основным термом 4 5о отвечает спектральной линии с длиной волны 422,7 нм. [c.9]

Так, все термы (состояния) атома водорода, для которых I 7= о, оказались состоящими из двух близких термов. Только термы 5-электронов оказались несдвоенными. В соответствии с этим часть линий спектра водорода оказалась дублетами, а часть — синглетами (одиночными). [c.449]

Вычисляют 5 = Ss , = (M )max = 2rni,. Для r S = 6(l/2)=3 L = = 24-l+0-f (— ) + (—2)+0 = 0 основной терм S. Для кислорода S=l, = 2 1+0+(—1) = основной терм триплет Р. Перечень значений J для хрома заключен в пределах от L+S = 3 до L—S = = 3, т. е. терм содержит единственную компоненту 5з и является синглетом (его мультиплетность определяется величиной 2L + 1, так как Lосновное состояние атома так как р-оболочка заполнена более чем наполовину. [c.183]

Схема расщепления терма F в кубическом и тетрагональном полях приведена на рис. 6.18. В кубическом и октаэдрическом полях этот терм расщепляется на два триплета — Tig и Ггг и синглет A2g (в кубическом поле нижний уровень Tig, в октаэдрическом Л2в) в тетрагональном поле происходит дополнительное расщепление триплетов Приведенная на рисунке схема осуществля- [c.232]

Атом Не в состоянии 1.г =/,+/2 = 0 + 0 = 0. Терм 5. Спины электронов актипарал-лельны (оба на одной орбитали Ь), откуда спин атома 5=0. Мультиплетность 2 0+ 1 =1 (синглет) У= + = 0 + 0 = 0. Символ терма читается синглет 5 . Так же, как для и -оболочки, термы всех заполненных оболочек ( , р , — синглет 5о. [c.54]

Таким образом, физический механизм магнитно-спиновых эффектов в химических реакциях состоит в том, что в элементарной стадии химической реакции при движении вдоль координаты реакции система проходит область вырождения диабатических термов и в тех случаях, когда время пребывания в этой области достаточно велико, так что 1, даже очень малые магнитные возмущения могут изменить канал реакции, маршрут движения вдоль координаты реакции. Например, сверхтонкое взаимодействие неспаренных электронов с протонами в органических свободных радикалах порядка 10 -10 рад/с. Это означает, что в области вырождения состояний реагенты должны провести 1-100 наносекунд для того, чтобы сверхтонкое взаимодействие успело эффективно смешать электронные термы, вызвать синглет-триплетные переходы. Именно такие условия реализуются, например, в спин-коррелированных РП, в бирадикалах, электрон-дырочных парах. Об этом будет вторая лекция. [c.12]

На этом окончено рассмотрение части задачи, связанной с учетом кристаллического поля. Остается учесть возмущение, обусловленное электронным отталкиванием. Так же как p -кoн-фигурация приводит к ряду термов или состояний, так и каждая из приведенных выше трех конфигураций дает ряд термов и состояний. Рассмотрим 2й й конфигурацию, где два электрон кг могут находиться на одной и той же орбитали и не возникает никаких ограничений на спин. Каждое образующееся орбитальное состояние можно связать со спиновым синглетом или со спиновым триплетом. Нетрудно определить спиновые состояния. Они соответствуют всем возможным комбинациям одноэлек-тронных волновых функций и ва (давая двухэлектронные волновые функции в виде произведения). Симметрия возникающих состояний определяется прямым произведением 2ё и Eg, которое, как можно показать при помощи правил, приведенных в разд. 7.3, есть [c.256]

Определение символов термов для молекул осуществляется аналогично определению символов атомных термов. Если все уровни молекулы полностью заполнены, то ее спиновое состояние представляет собой полностью антисимметричный синглет, а пространственное состояние должно быть полносимметричным, и такому состоянию соответствует символ S+ в точечной группе Do h- Если же какие-либо уровни заселены не полностью, то пространственные и спиновые функции должны быть спроек- [c.230]

Рассматриваемое синглет-триплетное расщепление является разностью энергий термов где, как это видно из рис. 46, [c.303]

Величина / принимает все отличающиеся друг от друга на единицу значения от Ь + 3 до Ь — 8 (если > 5). Число значений / равно, как видим, 2 1, т. е. атом или ион с общим спиновым числом характеризуется наличием 25 -Ь 1 близко расположенных друг к другу энергетических состояний. Число таких состояний называют обычно мультиплетностью терма и указывают в виде индекса наверху слева по отношению к величине Ь, например 8 (читается дублет В, триплет Р, синглет 5 и т. д.). [c.10]

Поскольку каждый уровень L8JK вследствие спин-орбитального взаимодействия расщепляется на две компоненты J = К 2, система термов по своей структуре напоминает систему дублетных термов щелочных элементов. Отличие состоит лишь в том, что теперь К может принимать полуцелые значения, а J—целые. В случае же 15-связи конфигурациям рЧ соответствуют синглеты и триплеты. [c.76]

Мы должны ожидать, что Gg всегда достаточно мало, так что Gq определяет знак выражений в G. Таким образом, теория предсказывает чередование синглет выше триплета для 5-терма, затем ниже для Р, а затем опять выше для D. Это явление встречается почти всегда в двухэлектронных конфигурациях i). Мы можем исключить О, работая с арифметическими средними соответствующих синглетов и триплетов, и найти для отношения интервала между средними [c.195]

И ДОЛЖНО существовать крамерсово вырождение. Символом терма свободного иона является Как показано на рис. 10-13, расщепление в нулевом поле приводит к появлению тре.х дважды вырожденных спиновых состояний (/Пд= 72, /г и /2) (крамерсово вырождение). При наложении поля каждый из них расщепляется на два синглета, так что появляется шесть уровней. Вследствие такого расщепления можно ожидать появления пяти переходов (— 2, — /2, — /2-> /2, 72- /г, Кроме того, спектр осложнен сверхтонким рас- [c.370]

На рис. 10.57 представлен упрощенный вариант диаграммы Танабе — Сугано для Со ". Показаны только несколько термов. Как следует из диаграммы Оргела, основное состояние свободного иона расщепляется с ростом силы октаэдрического поля на основное состояние и возбужденное состояние Eg. Синглет /, расположенный для свободного нона при очень высоком значении энергии, расщепляется под действием поля лигандов на несколько термов, но только один из них важен, это терм Л1 . Он в большой степени стабилизирован полем лигандов, и энергетическая кривая его резко снижается до [c.311]

В качестве примера рассмотрим первый исследованный теоретический случай 2 -терма [329]. Здесь при отсутствии внешнего поля имеются шесть инверсионных состояний, дублет Е ниже и синглет А выше на расстоянии б от дублета, причем каждое и этих состояний является дублетом по спину 5 = 72- По формулам волновых функций инверсионных состояний (VI. 71) нетрудно вычислить магнитный момент в такой системе с учетом орбитальной составляющей через спин-орбитальное взаимодействие с возбужденным орбитальным триплетом Т , находящимся на расстоянии А, и затем рассчитать поведение уровней системы в магнитном поле. Для октаэдрического комплекса при направлении постоянного магнитного поля вдоль оси 4-го порядка (например, оси Ог) значения энергий шести уровней в магнитном поле даются выражениями [329] [c.238]

В качестве примера рассмотрим случай В-терма, для которого исследовано более подробно возникновение инверсионного расщепления (стр. ПО и 278). В этом случае при отсутствии внешнего поля имеются шесть инверсионных состояний, дублет Е ниже и синглет А выше на расстоянии б от дублета, причем каждое из этих состояний является дублетом по спину 5 = /г- По формулам волновых функций инверсионных состояний (Х.54) нетрудно вычислить магнитный момент в такой системе с учетом орбитальной составляющей через спин-орбитальное взаимодействие с возбуж- [c.168]

Е. Никитин. Когда происходит синглет-синглетный перенос энергии, то мерой межмолекулярного взаимодействия в молекулярных кристаллах является диполь-дипольное расщепление термов (Давыдовское расщепление, термов). Можно ли [c.102]

Наиболее подробно исследован процесс накопления ПМЦ и стабилизирующая активность продуктов, образующихся при фотолизе и термолизе (250—300 °С) полиуретанов - . Проведенными исследованиями было установлено, что при термо- и фотодеструкции полиуретанов, содержащих ароматические кольца, в отсутствие и присутствии кислорода симбатно углублению окраски растет концентрация ПМЦ. Исследование температурной зависимости интенсивности сигнала ЭПР твердых полимеров и их растворов показало, что она подчиняется закону Кюри. Анализ формы линии ЭПР (симметричный синглет) и линейных анаморфоз показывает, что в центре линия имеет Лоренцову, а в хвостах Гауссову форму. Это является подтверждением значительного л,я-обмеиного [c.254]

Все элементы II группы имеют сходные гелиеподобные системы термов и поэтому сходные структуры спектров, которые состоят из двух систем линий — синглетов и триплетов. Однотипность структуры атомных спектров этих элементов объясняется тем, что на внещних электронных оболочках атомов находится по два электрона. [c.183]

Задача состоит в одновременном описании изменения спиновых и пространственных координат реагентов с учетом связи этих изменений друг с другом. Взаимная диффузия радикалов пары, с одной стороны, определяет время между последовательными контактами РП, в течение которого и осуществляются синглет-триплетные переходы, а с другой стороны, случайным образом изменяет обменное и диполь-дипольное спиновое взаимодействие неспаренных электронов РП. Если обменное взаимодействие имеет анизотропный характер, то оно может модулироваться также и вращательной диффузией радикалов [33]. Поэтому состояние электронных н ядерных спинов РП в момент контакта радикалов зависит как от параметров, задающих спиновые взаимодействия, так и от траектории, проходимой радикалами в ходе их случайного блуждания в клетке . Спиновое состояние РП зависит не только от теплового движения партнеров пары, но может и само в общем случае влиять на характер случайных блужданий реагентов. На синглетном терме партнеры пары, как правило, притягиваются, а на триплетном — отталкиваются. Поэтому синглетные РП будут удерживаться в контакте дольше, чем триплетные. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология