спектры гликолей

После прогрева чистого этиленгликоля при 220 °С в течение 3 ч на инфракрасных спектрах гликоля не обнаруживается полоса при волновом числе ИЗО см , характерная для диэтиленгликоля (рис. 4.18). Такой же результат наблюдается при прогреве этиленгликоля с ацетатном марганца. [c.81]

Гидраты альдегидов не удалось получить в свободном состоянии. О течении реакции свидетельствует тепло, выделяющееся при растворении формальдегида и ацетальдегида в воде. Спектральными методами также не обнаружена карбонильная группа в водных растворах формальдегида. Спектр такого раствора сходен со спектром гликоля. [c.200]

Подобные гидраты альдегидов не могут быть получены как таковые, так как при удалении избытка воды они распадаются на исходные молекулы. Однако их существование в растворе доказано многочисленными фактами. При растворении в воде низших альдегидов, главным образом первых двух, выделяется тепло, что указывает на иротекание химической реакции. Спектр комбинационного рассеяния раствора формальдегида не содержит характерной частоты карбонильной группы напротив, он сходен со спектром гликоля. В ультрафиолетовом спектре поглощения тоже отсутствует полоса карбонильной группы. [c.639]

Вопрос о том, какая конформация является наиболее предпочтительной, решается не столь просто для молекул, содержащих заместители различной природы. ИК-спектры показывают в этилен-гликоле наличие не только транс-кон-формера, но и гош-формы, стабилизированной водородной связью [c.127]

В работах Илиела (обзор [27]) подробно исследовано конформационное равновесие в ряду замещенных 1,3-диоксанов. Эти соединения легко получить из карбонильных соединений и гликолей, их спектры ЯМР легко поддаются расшифровке. В кислой среде устанавливается термодинамическое равновесие между аксиальной и экваториальной формами [c.545]

Несмотря на то что определение линии резонанса, обусловленной группой ЫН, может вызывать некоторые затруднения при интегрировании спектра, анализ полиуретанов методом ЯМР позволяет получать хорошие количественные данные. Можно оценить и молекулярный вес простого полиэфира или сложного полиэфир-гликоля. Приведенная ниже таблица показывает, что результаты оценки методом ЯМР мольных долей компонентов полиуретана, полученного из полиэфира, хорошо согласуются с аналогичными результатами, полученными с использованном гидролиза. [c.151]

Наибольшую специфичность распада под ЭУ имеют вицинальные гликоли. Это видно, иапример, при сравнении спектров [c.167]

Наряду с изучением ИК-спектров разбавленных растворов исследуемых многоатомных спиртов мы повторили [11] исследование внутримолекулярной водородной связи в гликолях типа НО (СН2) ОН, где и = 4, 5, 6, рассматривая их как модельные соединения. На рис. 3 представлены ИК-спектры разбавленных растворов исследуемых соединений [c.11]

Разработан метод [167] для идентификации и определения гликолей, спиртов, гликолевых эфиров в углеводородном топливе с помощью ИК-спекгрометрии. 25 мл образца встряхивают с 5 мл воды в течение 5 мин для удаления из топлива присадки. Освобожденное от присадки топливо служит эталоном. По 5 мл эталонного и испытуемого топлива вносят в мерные колбы емкостью 25 мл и добавляют до метки четыреххлористый углерод. Снимают спектры полученных растворов на ИК-спектрометре в ячейке толщиной 1 см из хлористого натрия в области 3250—3800 см Если в бензине присутствует метанол или пропанол, то в спектрах появляются интенсивные полосы поглощения при 3400 см . Гексилен-гликоль, метоксигликоль, метнлцеллозольв определяют количественно по измерению поглощения полос соответственно 3537, 3610, 3607. Предварительно снимают калибровочные кривые. [c.194]

Идентификация 01- и л/езо-форм по спектрам ПМР основана на том, что в лезо-формах соединений типа Р —СНг—Н (Р — радикал с асимметрическим центром) протоны СНг-группы диастереотопны и потому дают два сигнала, а в DL-фopмax они эквивалентны и дают один сигнал. Примером может служить изучение конфигурации диастереомерных гликолей ХП1 [5] [c.182]

Наличие диазогруппы доказано спектроскопически по полосе при 4,66 мк в инфракрасном спектре, соответствующей алифатической диазогруппе ири кислотном гидролизе выделяется азот. Третий атом азота, содержащийся в молекуле, входит в состав NHj-rpynnH, что следует из ИК-спектра и нингидринной реакции. При гидролизе азасерина (I) 2 н. раствором муравьиной кислоты выделены гликолевая кислота (II) и /-серин (III), а ири более мягком гидролизе выделен гликолил- -серин (IV) [c.689]

Следует подчеркнуть, что опыты по выяснению строения мускарина проводились с количествами порядка нескольких миллиграммов, так как мы располагали ограниченным количеством вещества. К сожалению, в 1955 г. удалось собрать так мало мухоморов, что дальнейшие опыты по расщеплению чистого мускарина не удавалось провести в течение длительного времени. Однако изучение химических свойств мускарина, выполненное в тот период [13], показало, что формулы III и IV подлежат уточнению. Каталитическим окислением мускаринхлорида кислородом в присутствии двуокиси платины получен мускарон (выделен в Виде тетрахлораурата). В инфракрасном спектре была обнаружена полоса при 1754 м , характерная для карбонильной группы в пятичленном циклическом кетоне. На основании этих данных был сделан вывод, что вторичная спиртовая группа в мускарине связана с тетрагидрофурановым ядром. В инфракрасном спектре кетона, соответствующего формуле IV, была обнаружена карбонильная полоса при 1709 Следовательно, группировка моноэфира гликоля должна содержать структурный фрагмент [c.441]

Совершенно противоположные эффекты среды наблюдались в спектрах ЭПР растворов анион-радикалов в недиссоциирующих растворителях. Если последние обладают низкой диэлектрической проницаемостью, то в силу образования ионных пар в спектрах ЭПР анион-радикалов может возникнуть специфическое сверхтонкое расщепление линий, обусловленное взаимодействием между неспаренным электроном и ядром диамагнитного противоиона (катиона) [204, 223—225, 391]. Так, в спектре ЭПР ионной пары типа Ыа А каждая резонансная линия, отвечающая А , вследствие взаимодействия с ядром На, имеющим ядерный спин /=3/2, расщепляется на четыре линии (квартет). В общем случае, чем сильнее сольватирован катион и, следовательно, чем больше диссоциирована ионная пара, тем меньше будет соответствующая константа СТР. Сильное связывание катиона растворителем приведет к уменьшению его эффективного сродства к электрону. В конечном счете между анионом и катионом могут внедряться молекулы растворителя, в результате чего образуется сольватноразделен-ная ионная пара (см. рис. 2.14 в разд. 2.6). Процесс образования последних может происходить скачкообразно или путем постепенного увеличения расстояния между катионом и анионом, чему особенно благоприятствуют растворители, эффективно сольватирующие катионы, например диалкилолигоэтилен-гликоли (глимы) (см. разд. 5.5.5). [c.464]

Замещенные циклогександиолы имеют довольно сложные спектры, большинство пиков в которых, однако, легки аиддает-ся объяснению [303]. Например, терпеновые гликоли (18а—в) имеют сравнительно стабильные М+", которые могут подвергаться двукратной дегидратации. Во всех этих случаях из М+ могут теряться алкильные заместители (СНз и С3Н7), причем особенно легко, если они находятся у С-атома, несущего гидроксид. Эти же радикалы легко теряются и из ионов [М—Н20]+. [c.172]

Частным случаем циклических кеталей являются ацетониды (изо-пропилиденпроизводные) 1,2-гликолей. Эти производные, получающиеся конденсацией диолов с ацетоном, используются для увеличения летучести исследуемых диолов с целью дальнейшего пх использования в хромато-масс-спектрометрическом анализе. Масс-спектры ацетонидов вицинальных гликолей общей формулы (46) обычно не содержат пика М+, но всегда имеют максимальный по массовому числу пик иона [М—СНз]+, который можно с уверенностью использовать для установления. [c.191]

Химия полим. рных продуктов на основе а-окисей представляет сейчас обширную область и имеет уже более чем столетнюю историю. Современный этап развития химии полиэпоксидов открывается фундаментальными работами Штаудингера в 20—30-х годах, и с той поры интерес к этим продуктам непрерывно возрастает широко осваивается технология получения мономеров, а также ряда продуктов на их основе, в частности гликолей, алканоламинов и т. п. Это направление развития хи1ши нолиэпоксидов привело в насто-яш,ее время к широкому спектру продуктов, нашедших важное применение во многих отраслях техники. [c.214]

Молекулярная масса гликолей определяется из ИК-спектров на основании корреляции отношение полос поглош,еиия ОН/СН колебаний — молекулярная масса [50, 511. С помош,ью ИКС определяли соотношение окись этилена окись пропилена в сополимерах типа Pluroni , причем использовались частоты колебаний метпльных и метиленовых групп при 2975 и 2870 см соответственно, калибровка проведена по смесям ПЭГ и ППГ [521. По ИК-спектру можно определить ненасыщенные эфирные группы — аллиловые и г ыс-про-пениловые в полипропиленгликолях [531, соотношения первичных и вторичных ОН-групп в дипропиленгликолях [54[, присутствие карбонильных и сложноэфирных соединений в низших гликолях [551. [c.348]

Ослабление окраски раствора, содержащего ион кальция и избыток ГБОА, объясняется тем, что в щелочно-водно-спиртовом растворе ГБОА разлагается на глиоксаль и амин [1181]. Последний переходит в гликолевую кислоту, которая связывает кальций в гликолят, обесцвечивая раствор. Наличие гликолята кальция доказано химическим анализом, сопоставлением ИК-спектров и рентгенограмм гликолята кальция и остатка, выделяющегося при выпаривании раствора. [c.87]

Савчук С.А., Бродский Е.С., Формановский А.А. Газохроматографическое и хромато-масс-спектро-метрическое определение гликолей в питьевой воде и спиртных напитках // Журн. аналит. химии. [c.887]

Относительно спиртов нами сделано предположение, что при омылении образуются гликоли или диолы в виде циклических структур за счет прочной водородной связи. К этой мысли приводит исследование спектров поглощения образцов в области 4000— 2000 при различных концентрациях [10]. Во всех спектрах окисленного парафина, соответствующих нейтральной и кислой фракциям, присутствует полоса поглощения (дуплет) в области 2750—2640 M , которую на основании литературных данных можно приписать водородной связи, подобной имеющейся в димерах кислот, в циклических енольных формах дикотонов, в непрерывных гидроксильных соединениях и т. п. [3, 11, 12]. [c.315]

Преобладание пиков углеводо< родных ионов в масс-спектрах высших 1,2- и 1,3-гликолей [24] усложняет картину, однако даже в спектре эйкозандиола-2,4 (рис. 2-6) можно найти пики, соответствую-щие фрагментации, связанной с присутствием гидроксильных групп. При использовании обычной системы напуска [24] термическое 76(М ) разложение (дегидратация и дегидрирование) может явиться при-I I. . чиной появления в спектре пИков некоторых неожиданных фрагментов, как это наблюдалось в ряде случаев [26]. [c.54]

Инфракрасные спектры некоторых 1,2-диолов (гликолей) интересны в том отношении, что в них обнаруживается поглощение, обусловленное внутримолепулярной водородной связью. Оно обычно имеет вид сравнительно узкой полосы в области 3450—3570 см , которая в противоположность поглощению межмолекулярной водородной связи не изменяет своей интенсивности с изменением концентрации. Рассмотрение молекулярных моделей показывает, что, за исключением соединений, где стереохимические отношения неблагоприятны, ассоциация между соседними гидроксильными группами в пределах одной молекулы геометрически легко осуществима. [c.339]

Инфракрасный спектр поглощения этого соединения имеет два максимума (рис. 14) интенсивное поглощение при 6910 см соответствует 1 ис-форме о-хлорфенола с внутримолекулярной водородной связью слабый максимум при 7050 слГ соответствует транс-форме хлор-фенола [39]. На основании оценки площадей поглощения Полинг сделал вывод, что в равновесии имеются 9% транс-формы и 91% цыс-формы. Более тщательно проведенное исследование [40] показало, что отношение транс цис 56. У других га-логенфенолов устанавливается аналогичное равновесие, но относительное количество формы с внутримолекулярной водородной связью меньше для о-бром-фенола отношение транс1цис= 38, а для о-иодфенола 1 13,5. Слабая водородная связь образуется и в 1,2-диолах жирного ряда, причем ее относительная прочность зависит от конформации а-гликоля и от пространственной емкости алкильных групп [41]. Слабые водородные связи имеются в а-кето- и в а-алкоксикарбоно-вых кислотах [42]. . - [c.183]

Исследуемые б-гликоли восстанавливаются (натрием в жидком аммиаке) водородом в момент выделения в те/ аКС Этиленовые гликоли VII с высоким выходом. ИК- и ПМР-спектры полученных гликолей свидетельствуют об отсутствии дримеси г ис-изомера [c.86]

Этерификацией диацетиленовых гликолей X хлористым бензоилом получены соответствующие дибензойные эфиры 1,4-бцс-(1-алкил-2,6-дифепил-4-оксипиперидил-1)бутадиина-1,3 (XI). Для доказательства того, что в реакцию этерификации вступают обе гидроксильные группы, дибензоаты диацетиленовых гликолей XI были получены непосредственно окислительной конденсацией бензоатов 1-алкил-2,6-дифенил-4-этинилпиперидолов-4. Строение всех полученных соединений подтверждено ИК-спектрами, данными количественного элементарного микроанализа, а индивидуальность контролировалась тонкослойной хроматографией. [c.165]

При действии на бутиловый ацеталь ацетиленового гликоля XIV фенилизоцианатом получен карбамат XV по третичному гидроксилу. Действием на него 6%-ной НС1 получен карбамат по третичному гидроксилу 2,2-диме-тил-4-(3-оксипропин-1-ил)-тетрагидропиранола-4 (XVI). Строение получен ных соединений подтверждено ИК-спектрами, некоторые характеристики приведены в таблице. Индивидуальность соединений контролировали тонкослойной хроматографией на окиси алюминия. Большинство полученных соединений испытывают на биологическую активность. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология