Бензонитрил, синтез

По другому варианту синтеза бензонитрила из такого же количества анилина (18,6 г) —для получения раствора цианистой меди берут 60 г медного купороса, 48,5 г цианистого калия и 17 г бисульфита натрия. [c.171]

О реакции образования нитрилов из олефинов и аммиака уже упоминалось в гл. 11 (стр. 199). Из этилена можно получить в качестве основного продукта ацетонитрил. Можно также указать на синтез бензонитрила парофазным каталитическим дегидрированием смеси толуола и аммиака [c.380]

Хлор бензонитрил — сульфиды синтез [c.629]

Опубликован обзор [29], посвященный этому методу синтеза он обсуждался также в гл. 4, разд. Б.5, посвященной спиртам. Этот метод позволяет превращать различные ненасыщенные соединения в насыщенные альдегиды, содержащие дополнительный атом углерода [30, 31]. Недавно было обнаружено, что добавление бензонитрила увеличивает выход, по-видимому, за счет стабилизации ацил-кобальтового комплекса [32]. Выходы в этой реакции составляют в среднем около 50%. [c.54]

Бензонитрил также можно получить по приведенному выше методу и примерно с теми же выходами однако этот процесс требует большего времени (7 час.). Для синтеза динитрилов азелаиновой и фталевой кислот из соответствующих диамидов описанный способ оказался непригодным. [c.367]

Синтез полимеров. При нагревании комплексов алифатических нитрилов или бензонитрила с галогенидами координационно-ненасыщенных металлов образуются полимерные соединения с поли-сопряженными связями [c.377]

Подобные реакции описаны также для синтеза нитрилов методом частичного окисления смеси углеводородов с аммиаком. Так, бензонитрил можно синтезировать путем частичного окисления смеси толуола с аммиаком [32]. Таким же образом акрилнитрил можно получать при частичном окислении пропилено-аммиачной смеси [31]. [c.321]

Реакция Фриделя — Крафтса не нашла широкого применения при синтезе нитрилов. Первые успешные попытки использовать ее в качестве препаративного метода были сделаны Каррером [1], синтезировавшим бензонитрил из бензола и бромциана с выходом 69% в расчете на бромциан. Позднее былполучен ряд диарил ацетонитрилов с выходами, обычно колеблющимися от 65 до 80% [2]. [c.470]

Эффективным катализатором парофазного синтеза бензонитрила из метилбензоата и NHg является фосфат ниобия селективность по бензонитрилу при 320 С повышается до 77% [c.231]

Добавки бензонитрила оказываются достаточно эффективными и при синтезе щавелевой кислоты. Введение в систему добавок бензонитрила снижает катодный потенциал на 0,25— 0,4 В. [c.123]

Традиционные способы получения ароматических нитрилов основаны на синтезах, которые осуществляют через большое число промежуточных стадий с использованием нескольких различных реагентов. Бензонитрил, например, в промышленности получают из бензола через нитробензол и анилин взаимодействием щелочных солей бензолсульфокислот с цианидами щелочных металлов или дегидрированием аммонийных солей ароматических кислот или амидов. Стоимость ароматических нитрилов, получаемых этими методами, довольно высока, что сдерживает увеличение их использования в бурно развивающемся производстве специальных пластических масс, синтетических волокон, красителей. [c.254]

Вместе с тем в последние годы было освоено в промышленных масштабах производство нитрилов из углеводородов, аммиака и воздуха методом окислительного аммонолиза. Это прежде всего синтезы цианистого водорода из метана и акрилонитрила из пропилена, освоенные во многих странах и теперь вытесняющие старые методы производства этих нитрилов (см. шестую и седьмую главы этой книги). Вслед за этим были предприняты попытки распространить метод окислительного аммонолиза на синтез ароматических нитрилов. В настоящее время процесс окислительного аммонолиза толуола в бензонитрил также освоен рядом фирм. Направление исследовательских работ в этой области идет в основном по пути увеличения количества ароматических нитрилов, получаемых новым методом. [c.254]

Примером подобных реакций может служить синтез бензонитрила пропусканием паров толуола (или другого алкилбензола) в смеси с воздухом и H N при 450 °С над окислами меди [15J [c.110]

Реакция окислительного цианирования на практике пока не реализована. Перспективы использования ее для синтеза непредельных нитрилов алифатического и ароматического ряда, алкилпроизводных бензонитрила и других малодоступных органических цианидов вполне очевидны.. Однако ее механизм нуждается в глубоком изучении и для нее необходимо создать более активные и более селективные катализаторы. [c.110]

Кроме контактно-каталитического получения карбоновых кислот за последние годы большое промышленное применение нашел одностадийный синтез нитрилов сопряженным окислением кислородом соответствующего углеводорода и аммиака, так называемый окислительный аммонолиз. Реакцию проводят в газовой фазе над катализатором из оксидов металлов — висмута, ванадия, молибдена, титана, при 500—550 °С, Пары воды, галогены, органические галогенпроизводные и серусодержащие соединения способствуют реакции. Этим путем из толуола или этилбензола получают бензонитрил с выходом более 90 %, из о-ксилола или нафталина — фталодинитрил с выходом 80%. Из м- и л-ксилолов образуются изофтало- и терефталодинитрилы, которые можно гидролизовать в дикарбоновые кислоты или восстанавливать в ксилилендиамины, применяемые в синтезе полимеров. Крупнейший промышленный процесс на основе этого метода — получение акрилонитрила из пропилена и аммиака. [c.319]

Этот синтез обсуждался в гл. 7, разд. АЛО, посвященной галогенпроизводным. Как показывает вышеприведенное уравнение, нитрил получается наряду с галогенидом. Для синтеза нитрилов этот метод обычно не применяется, хотя некоторые нитрилы и были синтезированы таким путем. Например, при обработке N-a-циклопен-тилбензилбензамида в нитробензоле хлористым тионилом был получен бензонитрил с выходом 80,5% и а-циклопентилбензилхлорид с выходом 80—-85% (гл. 7, разд. А. 10, пример 6.2) [31]. [c.448]

При синтезе амидов методом Радзишевского выделяется значительное количество энергии. Реакции некоторых нитрилов (фенил-ацетонитрила, акрилонитрила и, в меньшей степени, бензонитрила) и перекиси водорода в присутствии гидроокиси калия сопровождаются относительно долго сохраняющейся синей хемилюминес-ценцией Хемилюминесценция, очевидно, обусловлена тем, что при гетеролитическом разложении перекиси водорода и надкислот кислород выделяется в синглетном состоянии (0=0) Свечение появляется при переходе кислорода из синглетного в триплет- [c.75]

Реакция незамещенных алифатических нитрилов и бензонитрила с водой и аминами катализируется кислыми реагентами. В отсутствие катализаторов эта реакция или не идет совсем, или приводит к получению смесей продуктов с низким содержанием N-замещенных амидов Однако нагреванием ацетонитрила с водой и метиламином при 150 в автоклаве удалось получить N-метилацетамид с выходом 47%. При синтезе N-бензилацетлмида из ацетонитрила и бензиламина в качестве катализаторов были использованы двуокись углерода (выход амида 1%), тиофенол (выход 10%), соляная кислота (выход 20%), уксусная кислота [c.83]

На примере реакции бензонитрила с резорцином и флороглюцином было показано, что хлористый цинк способствует избирательности синтеза Геша. В присутствии этого катализатора в осадок выпадают весьма чистые гидрохлориды кетиминов, которые при гидролизе дают высокие выходы кетонов, в то время как в отсутствие катализатора (особенно при высокой температуре и подаче хлористого водорода в эфирный раствор нитрила и фенола) образуются молекулярные соединения (см. стр. 199). [c.202]

Эта реакция впервые была описана в 1876 г. В синтезе бис-амидов были использованы бензонитрил , замещенные бензонит-рилы , фенилацетонитрил и его замещенные в кольце производ-ные , алифатические нитрилы и динитрилы аллилцианид [c.289]

Подтверждением участия амидов в реакции конденсации с альдегидами является синтез Ы,Ы -метилиден-бис-амидов взаимодействием некоторых нитрилов (трихлорацетонитрил, бензонитрил) с диметилсульфоксидом и серной кислотой при температуре до 100— 120 °С. Считают что реакция начинается с нуклеофильной атаки диметилсульфоксида на нитрильную группу, в результате чего образуется комплекс, который затем разлагается на первичный амид и кислый сульфат метилметиленсульфония [c.291]

Этиловый эфир циануксусной кислоты в обычных условиях синтеза 1,2,4-оксадиазолов также не реагирует с окисью бензонитрила лишь в присутствии эфирата трехфтористого бора реакция протекает нормально — с образованием соответствующего 1,2,4-ок-садиазола . В щелочной среде из этих же реагентов был получен 5-амино-4-карбоксиэтил-3-фенилизоксазол [c.305]

Аналогичное 1,3-диполярное циклоприсоединение нитрилилида, по-видимому, лежит в основе синтеза 4,5-дифенилимидазола, протекающего при нагревании до ПО°С иодметилдиэтилалюминия и бензонитрила (1 2). Согласно предложенной схеме, реакция на- [c.306]

Окислительным аммонолизом нафталин превращают во фтал-имнд, толуол — в бензонитрил. Из ксилолов образуются динитрилы терефталевой кислоты. Некоторые из этих продуктов необходимы для синтеза капролактама. [c.9]

Производные бензонитрила используются для получения цианобифенилов. Так, взаимодействием о-бромбензонитрила с галогенидом ге-толилмагния в присутствии смешанных катализаторов - хлоридов Мп и Pd или ацетилацетоната Ni в растворителе - получают с выходом 96 % о-(п-толил)бензонитрил, который может быть использован для синтеза медицинских препаратов [114]. [c.232]

На основании приведенных выше данных соединению П мы приписали строение о-(у-нитропропил) бензонитрила. Встречный синтез этого соединения осуществлен, исходя из известного о-( -хлорпропил) бензонитрила действием на него йодистым натрием в ацетоне с последующей обработкой выделенного йодпроизводного нитритом серебра. УФ- и ИК-спектры полученного нитросоединения оказались практически идентичными спектрам соединения II. [c.247]

Перекись водорода, как нуклеофильный реагент, широко используется для синтеза органических перекисей. Показано, что гидролиз перекисью водорода бензонитрила и и-нитрофенил-ацетата протекает, в 10 —10 раза быстрее, чем под действием воды. Бантон исследовал гидролиз уксусного ангидрида и нашел, что относительные активности реагентов НгО (СНз)зС—ООН Н2О2 выражаются соотношением 1 15 35. Следовательно, перекись водорода обладает высокой нуклеофильностью, что обусловлено повышенной поляризуемостью перекисной связи. К тому же она служит хорошей ионизирующей средой, усиливая силу растворенных в ней минеральных кислот, например НСЮ4 В реакциях нуклеофильного замещения у перекисного кислорода с разрывом перекисной связи придается определенное значение наличию свободных электронных пар. Кислородные атомы в перекисях стереохимически в некоторой степени аналогичны углероду перекиси водорода приписывается неплоская структура [c.10]

Большое техническое значение имеет окисление углеводородов воздухом в присутствии аммиака. Так, из метана получают синильную кислоту (метод Андрусова), нз толуола и других метиларенов — бензонитрил и его производные, из пропена — акрилонитрил (табл. 100). Последняя из названных реакций, которая проводится в газовой фазе при 400—460°С над катализатором (ВггОз/МоОз), представляет собой в настоящее время наиболее важный метод синтеза акрилонитрила. Побочными продуктами являются ацетонитрил и синильная кислота. Этим же методом получают метакрилонитрил из изобутена. [c.11]

Следующее направление поисков перспективных модификаторов — использование успехов, полученных в этой области в родственных реакциях. О пиридине уже упоминалось представляются интересными данные по увеличению выхода альдегида нормального строения в присутствии бензонитрила при стехиометрическом образовании альдегидов из олефинов и гидрокарбонила кобальта [23]. В синтезе спиртов по Ренне запатентовано применение тио-эфиров, сульфоокисей, нитрилов и других соединений для увеличения соотношения бутанол изобутиловый спирт [24]. [c.9]

В вытяжном шкафу собрать прибор для перегонки (в зависимости от масштаба синтеза — рис. 11 или 12 а) и заполнить реакционный сосуд на объема предварительно растертыми в порошок и тщательно перемешанными бензойной кислотой и роданистым калием, взятыми в равных весовых количествах. При нагревании отгоняется бензонитрил — бецсветная жидкость, кипящая при 191°. [c.249]

Благодаря высоким экономическим показателям окислительный аммонолиз быстро завоевал основные позиции в промышленных методах синтеза алифатических, ароматических и гетероциклических нитрилов и имидов. В настоящее время.наиболее крупные масштабы имеет производство акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена общая доля других способов получения этого мономера сейчас не превышает 10% и продолжает сокращаться. В 1974 г. выпуск акрилонитрила в зарубежных странах достиг 2,3 млн. т [20, 21] и предполагается, что в 1979 г. уровень его производства приблизится к 5 млн. т. В ряде стран промышленностью освоены также процессы окислительного аммонолиза толуола в бензонитрил [23] и ксилолов в динитрилы соответствующих фталевых кислот [23—25]. Имеются сведения [26] о налаживании производства никотинонитрила окислительным аммонолизом 3-пиколина. Некоторые из названных процессов реализованы и в СССР. [c.124]

Катализатор при этом восстанавливается, поэтому его переводят в регенератор, где от него отпаривают продукты реакции, затем реокисляют воздухом и вновь вводят в реактор. /г-Толуни-трил, а также непрореагировавшие /г-ксилол и аммиак возвращают в цикл. Процесс отличается высокой чистотой целевого продукта. Он реализован в промышленности и применен также для синтеза бензонитрила, изофталодинитрила, о-фталодини-трила и фталимида соответственно из толуола, м- и о-ксило-лов [79]. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология