Карбонил синтез

Промышленное получение пентакарбонила железа, основанное на его синтезе из элементарного железа и окиси углерода, обычно является первой стадией карбонил-процесса, в которой доступное и дешевое железосодержащее сырье обрабатывается технической окисью углерода, образуя полупродукт производства — карбонил. Синтез пентакарбонила железа проводится под давлением окиси углерода 200 ат и температуре 180—200 °С. При этом в процессе синтеза карбонила осуществляется естественная глубокая очистка исходного железа в железосодержащем сырье от большинства примесей (серы, фосфора, кремния и др.), поскольку они не образуют в условиях процесса летучих карбонилов [21]. Вследствие этого пентакарбонил железа представляет собой наиболее подходящий исходный продукт для получения порошкового железа во второй стадии карбонил-процесса, в сочетании с последующей его термообработкой с целью получения особо чистого железа. [c.41]

В начале файнштейн энергично взаимодействует с нагретой окисью углерода. Ввиду экзотермичности реакции температура внутри колонны возрастает. Чтобы избежать нежелательного перегрева, который может привести к термическому разложению образующегося карбонила, синтез начинают при умеренном давлении окиси углерода (50—100 ат). По мере обеднения штейна никелем и снижения скорости образования карбонила, количества тепла, выделяющегося внутри колонны, становится недостаточно для поддержания температуры около 200"". Тогда уве- [c.234]

В то время как при синтезе под низким давлением в качестве катализатора можно использовать не только кобальт, но и никель, при синтезе под средним давлением никель применять недопустимо в силу образования летучего карбонила никеля. Кобальт при температуре 180° не образует карбонила даже при давлении 50 ат. [c.110]

Так как потери рутения при синтезе не происходит, то представляется вероятным, что получающийся в виде промежуточного соединения карбонил тотчас под воздействием водорода распадается и что эти ступени процесса оказывают решающее влияние на синтез. [c.132]

Никель в нулевой степени окисления образует тетракарбонил N (00)4. В обычных условиях — это бесцветная жидкость (т. пл. — 19,3°С, т. кип. 43°С). Его получают действием СО на порошок никеля при 60—80°С. При 180°С карбонил никеля разлагается, что используется для получения чистого никеля и его покрытий на металлах. N (00)4 применяется также в органическом синтезе в качестве катализатора. Легкость образования N (00)4 используется для разделения никеля и кобальта, так как для получения карбонила кобальта требуются более высокие температура и давление. Так как к тому же летучесть Со2(СО)8 меньше, чем N ( 0)4, разгонкой их смесей удается достичь высокой степени разделения N и Со. [c.609]

Представляется правдоподобным, что в присутствии синтез-газа восстановление кобальта (II) в металлический кобальт проходит одновременно с образованием карбонила, вовлекая в превращение окись углерода [c.290]

Имеется обширная патентная литература по вопросу о влиянии изменения состава синтез-газа на реакцию. В одном из патентов [23] сообщается, что с ростом отношения Hg СО не только уменьшается степень превращения олефина в альдегид, но снижается также и выход предельного углеводорода, соответствующего исходному олефину. Возможно, что в этих условиях концентрация карбонила была недостаточно высока, и реакция гидрогенизации вследствие этого тормозилась. Следует напомнить, что в опытах нри 185° в присутствии минимальных количеств окиси углерода октен превращался в альдегид, но восстановления альдегида не наблюдалось. [c.293]

В реактор карбонилирования также подается раствор нафтената кобальта и синтез-газ. В реакторе нафтенат достаточно быстро переходит в карбонил кобальта, что обеспечивает успешное проведение реакции. [c.117]

Реакции по алкил-кислородной связи и прямой синтез эфиров из олефинов. Кроме рассмотренных вьпне реакций по ацил-кислородной связи, типичных для этерификации и превращений сложных эфиров, возможны процессы, идущие с образованием пли разрывом алкил-кислородных связей. Они нередко протекают с промежуточным образованием ионов карбония, и им способствует [c.208]

Эта реакция была открыта около 20 лет назад советским ученым И. И. Моисеевым. Она, подобно синтезу ацетальдегида, осуществляется в присутствии катализаторов на основе палладия. Если их взаимодействие протекает ие в водном растворе, а в среде уксусной кислоты, то промежуточный нон карбония имеет строение Н- [c.451]

Кислотный катализ реакций оксида углерода получил практическое значение главным образом для синтеза карбоновых кислот иа олефинов. Механизм реакции состоит в предварительном протонировании олефина кислотой с образованием иона карбония, его взаимодействия с СО с получением ацилий-катиона и реакции последнего с водой с образованием карбоновой кислоты [c.544]

Поскольку реакция сильно экзотермична, необходимо принять меры для отвода тепла, С этой целью обычно применяют внутренний теплообменник типа, используемого при синтезе аммиака. Для синтеза метанола можно использовать такой же реактор, как и для синтеза аммиака, заменив лишь катализатор и синтез-газ. Однако при синтезе метанола в реакторе не должно быть углеродистой стали, иначе будет образовываться летучий карбонил железа и реактор будет разрушаться. Поэтому реакторы для синтеза метанола изготавливают из нержавеющих сплавов /7/. [c.228]

Легкодоступный кетоальдегид 191 (схема 2.87) является перспективным исходным веществом для синтеза ряда феромонов [26а]. Одна из схем синтеза требовала селективного восстановления кетонного карбонила а этом сое- [c.184]

Модификацией синтеза Фишера—Тропша является так называемый жидкофазный ли пенный процесс, в котором в качестве катализатора используют тонкий железный порошок, замешанный в виде шлама в масле синтез-газ барботирует через слой катализатора. Для приготовления катализатора полученную сжиганием карбонила железа в токе кислорода красную окись железа пропитывают карбонатом или боратом калия, формуют в кубики и выдерживают их в токе водорода до восстановления примерно /з присутствующей окиси. Карбонат или борат берут в таком количестве, чтобы, в готовом катализаторе на 1 часть железа приходилась 1 часть К2О. Полученный катализатор тонко размалывают в масле в атмосфере углекислоты. На 1 масла в пасте должно быть 150—300 кг железа. [c.117]

Все оксодигалиды (карбонилгалиды) значительно более реакционноспособны, чем тетрагалиды в частности, они легко гидролизуются. Наибольшее применение находит O I 2 [фосген, хлористый карбонил). Его широко используют в органическом синтезе. Это чрезвычайно ядовитый газ. [c.402]

Естественно, что у каждого структурного изомера могут быть изомеры по положению двойной связи. Наличие двойной связи делает также возможной цис-транс-шгожерто. Сырьевая смесь, взятая даже в довольно узких температурных пределах кипения, очень сложна, о составе ее сообщений не имеется. Свежее сырье смешивается с рециркулирующим продуктом и добавляется нафтенат кобальта в таком количестве, чтобы приходилось около 0,2% кобальта на общую загрузку сырья. Раствор прокачивается через подогреватель в реактор, где жидкость движется вверх в прямотоке с синтез-газом. Реактор наполняется инертным материалом типа колец Рашига и др. В реакторе поддерживаются температура около 175° и давление синтез-газа (IHj I O) 200 am. По выходе продукта из реактора давление снижается до атмосферного, затем продукт нагревается до 150° в присутствии отпаривающего газа (обычно водорода) для разрушения всего карбонила. Освобождаемый от кобальта продукт затем гидрогенизуется, в результате получается смесь октиловых спиртов. Этот процесс мало отличается от известного, но фактически он не нашел заводского использования в Германии [17]. Смесь спиртов g очень полезна в производстве пластификаторов. Окисление спиртов дает смесь кислот С 8, называемых изооктиловыми кислотами, которые представляют интерес для применения в военном деле. Состав смеси g пока точно неизвестен. Возможно, в ней содержится до двенадцати изомерных спиртов. Видимо, значительную часть составляет 3,5-диметилгексанол, получаемый из 2,4-диметилпентена-1. Другие спирты, присутствующие в относительно больших количествах — 4,5-диметил- и 3,4-диметилгек-санолы, 3- и 4-метилгентанолы. Очень возможно, что удастся найти условия превращения олефинов в спирты реакцией в одну ступень. [c.296]

Чтобы сопоставить экспериментальные кинетические данные с гипотезой о механизме реакции, необходима последовательная работа всех трех комплексов программ, причем программы ССА и ПП работают только один раз для каждого варианта механизма. Следует подчеркнуть, что число операций по расчету функций отклонений и их производных в полученных по изложенному алгоритму программах близко к числу операций, полученных при ручном программировании. САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном Bi—Мо-катализаторе, окисления этилена на серебре, синтеза карбонила никеля, окисления хлороводорода, на катализаторе u la—КС1 (1 1), окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах, синтеза метанола на катализаторе ZnO/ rgOg, хлорирования метана и др. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составляло от 10 до 20. Число найденных параметров для этих реакций составляло 15—25 [13]. [c.204]

Принципиальное действие добавки прямоцепочечного парафинового углеводорода к исходному парафину заключается в снижении количества олефина, участвующего в инициировании цепи. Это, в свою очередь, уменьшает выход алкилата, образующегося при обрыве цепи и содержащего преимущественно триметилпентаны. В конкретном примере при разбавлении исходного изобутана пропаном протекает преимущественно присоединение пропилена к грег-бутилкарбоний-иону с образованием карбоний-иона + (промежуточное соединение в синтезе изогептанов), а не реакция переноса водорода. [c.47]

Для повышения термостойкости КМЦ в нее при синтезе вводят небольшое количество фенола, аминоспиртов, анилина. Подключаемые при этом продукты, соответствешю карбофен, карбомшюл, карбонил, обладают более высокой эффективностью в условиях повышенных температур и минерализации. Например, карбоминол обеспечивает высокую стабилизацию буровых растворов различной минерализации при температурах 180-190°С. [c.54]

Это положение легко доказывается тем, что чистый металлический кобальт и присутствии окиси углерода под давленпем и при той же температуре обусловливает такое же перемещение двойной связи, как и катализатор синтеза. Следовательно, совершенно безразлично, вводится ли металлический кобальт в виде порошка или наносится на соответствующую основу в смеси с другими компонентами. Основным является возможность образования карбонила кобальта [117]. [c.700]

И ПОД давлением 20—50 ата к продуктам реакции добавляли затем воду, чтобы выделить кислоту в свободном виде [11]. В дальнейшем было установлено, что окись углерода может присоединяться к олефинам в присутствии воды, спиртов, аминов и других соединений, образуя соответственно кислоты, стожные эфиры и амиды. Источником окиси углерода служат карбонилы металлов, выделяющие ее в присутствии кислот мож1ю также проводить каталитическую реакцию с газообразной окисью углерода, используя соль металла, способную в условиях процесса образовывать карбонил [12]. Больше всего внимания уделялось синтезу кислот в присутствии карбонила никеля процесс проводили при 200—300° и 150 ат. Этим способом можно превратить этилен в пропионовую кислоту или ее ангидрид. [c.197]

Синтез а- и 3-иоионов осуществлен Химаном. При конденсации цитраля (стр. 215) с ацетоном в присутствии слг1бых щелочей (барита, соды или алкоголята) получается псевдоиоион (т. кип. 143— 145712 мм), который путем нагревания с разбавленной серной или иными кислотами можно превратить в смесь а- и -иононов возможно, в качестве промежуточных продуктов при этом синтезе образуются гидраты (которые во второй стадии реакции отщепляют воду) или, более вероятно, ионы карбония [c.830]

Синтез всех этих рацематов удалось осуществить (Эйгстер) путем восстановления 2,3-дигидро-2-метил-5-диметиламинометилфуранона-3. Последний может быть получен из соответствующей фуран-З-карбоно-вой кислоты расщеплением по Курциусу до 3-амннофурана, который неустойчив и в виде амина подвергается гидролизу, [c.1130]

К настоящему времени получено большое количество нитро зилов. Один из обычных путей их синтеза — это реакция карбони лов или цианидов с N0, азотистой или азотной кислотами, соля ми катиона N0+. Так, при облучении смеси ЫО+Со2(СО)8 сол печным светом при 25°С получаются черные кристаллы Со(НО)з При действии МаЫОг на Со2(СО)в в ледяной уксусной кислоте получается o(NO)( O)з продуктом взаимодействия K4[Fe( N)в] с НЫОз является нитропруссид калия (нитрозопентацианоферрат калия) К2[Ре(СЫ)5НО]. Взаимодействие Ре(С0)2(Н0)а с Ы0+РРв (при —30°С в атмосфере азота, растворитель — СН2С12) приводит к образованию [Ре2(Ы0)б] (РРв)2- Экспериментальные [c.104]

Значение теории цепных процессов для судеб химической технологии трудно переоценить. С этой теорией тесно связано развитие и таких разделов химической технологии, в основе которых лежат процессы пирогепетнческого разложения веществ, теплового взрыва, радиационной химии, взрыва конденсированных взрывчатых веществ, термического крекинга нефтей, алкилирования, карбони-лирования углеводородов, гидро- и дегидрогенизации органических соединений, процессы горения в самом широком смысле, в том числе процессы, самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС), продуктами которого являются карбиды, силициды, бориды и т. п. соединения переходных металлов. [c.150]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

Молекулы оксокислот содержат и карбоксильную, и карбонильную группу. При этом в альдокислотах карбонильная группа расположена на конце цепи, а в кетокислотах—внутри цепи. С точки зрения синтеза важны те кислоты, в которых обе группы связаны с одним и тем же атомом углерода (другими словами, карбонильная группа находится в р-положении относительно карбоксила). Следствием взаимного влияния карбонила и карбоксила в молекулах этих р-кетокислот является их легкое декарбоксилирование [c.175]

Поиск технически возможного синтеза начался с конца 80-х годов. К. Гейман в 1890 г. показал, что фенилглицин при сплавлении со щелочью дает индоксил, легко окисляющийся кислородом воздуха до индиго. Вскоре он нашел, что краситель получается с лучшим выходом, если сплавить со щелочью фепилглицин-о-карбоно-вую кислоту. Трудности были связаны с приготовлением антрани-ловой кислоты, применяющейся здесь в качестве исходного материала. И лишь после успешного перевода фталевой кислоты в антраниловую (фталевая кислота легко получалась окислением нафталина серной кислотой в присутствии сульфата ртути) стал ясен промышленный путь к синтетическому индиго от нафталина к фталевой кислоте, а затем через антраниловую к фепилгли-цип-о-карбоновой и, наконец, к индиго [c.246]

Схема процесса с каталитической насадкой в реакторе (так называемый чшроцесс с неподвижным катализатором ) сводится к тому, что в реактор загружают твердый катализатор, содержащий 2—15% Со [194, 218, 263], и через пего пропускают олефин и синтез-газ. Для восполнения потерь обальта с жидким сырьем подается соответствующее количество кобальта в виде раствора карбонила кобальта или раствора кобальтовых солей жирных кислот [218]. Этот метод эксплуатировался на пилотной установке И. Г. Фарбениндустри в Людвигсгафене. Судя по литературным материа--лам, основным недостатком этого варианта процесса является трудность регулирования температуры в реакторе, заполненном активным катализатором. Возникающие местные перегревы способствуют дезактивации катализатора. [c.347]

Часть исходного сырья или инертного растворителя (при работе с газообразными олефинами) вместе с синтез-газом (или газом, обогащенным окисью углерода) подается в катализер — аппарат высокого давления, в который загружена пемза с осажденным на ней металлическим кобальтом. При температуре 150° и давлении 150—300 ат синтез-газа в катализере происходят образование карбонила кобальта и растворение его в сырье. [c.347]

При углубленной химизации заводов синтеза непредельные углеводороды газойля (Сз -ЬС4), по-видимому, должны перерабатываться в спирты путем сернокислотной обработки с последующим гидролизом или карбони-лировапием в альдегиды с числом углеродных атомов на один больше, чем исходное вещество, а альдегиды гидрированием, могут переводиться в соответствующие спирты. Из спиртов затем дегидрированием могут быть получены кетоны, например из изопропилового спирта — ацетон и т. п. Пропан и бутан могут ожижаться и выпускаться как газообразное топливо или разделяться и выпускаться отдельно как сырье для дальнейшей переработки. [c.569]

В начальный период развития органического синтеза было естественно выстраивать синтетическую цепочку, используя в качестве исходного соединения то или иное вещество, вьщеляемое из природных источников. Именно на этой основе в 1911 г. Вильштеттером [21а] бьи осуществлен синтез цикло-октатетраена (137). Исходным соединением для этого синтеза послужил алкалоид псевдопельтьерин (138), вьщеленный из корней гранатового дерева. Это соединение уже содержало 8-членный цикл, и поэтому представлялось наиболее естественным предшественником для получения 137. Задача Виль-штеттера состояла в преобразование функциональности, имеющейся в алкалоиде 138, в систему четырех двойных связей целевого продукта 137. Первая двойная связь была создана в результате восстановления кетогруппы с последующей дегидратацией, а построение остальньтх двойных связей было осуществлено с помощью последовательности таких простых реакций, как исчерпывающее метилирование, элиминирование по Гофману, бромирова-ние и т. д., как это показано на схсме 2.65. Все стадии этого 10-стадийного синтеза суть трансформации функциональных групп, две из которых неизогипсические (восстановление карбонила и присоединение брома), а остальные — изогипсические. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология