Антидетонационные соединения

В литературе имеются и другие доказательства важной роли степени агломерирования активного антидетонационного соединения, образующегося из алкила свинца как фактора, определяющего антидетонационную активность присадки. Еще в 1927 г. было показано [75], что введение свинца при помощи электрической дуги в поток воздуха, засасываемого бензиновым двигателем, приводит к повышению октанового числа. Это наблюдение доказало, что для антидетонационной активности свинца совсем не обязательно, чтобы он присутствовал в виде алкильного производного. Правда, из полученных данных следовало, что свинец, введенный таким способом, менее эффективен, чем ТЭС, вероятно потому, что в первом случае агломерирование свинца происходит еще до того, как начинает проявляться его антидетонационная активность. Этот вывод подтверждается опубликованными позднее данными [180], полученными при повторении описанных выше опытов [75], дополненных измерением размера частиц свинца в потоке засасываемого воздуха. [c.348]

Антидетонационные соединения. — Непрерывное улучшение [c.293]

Антидетонационные соединения, содержащие азот, составляют особый класс. Их антидетонационная ценность изменяется в широких пределах в зависимости от их типа и строения (так, антидетонационное действие т-ксилидина равно 1,4, а трифениламина равно 0,09). [c.197]

Антидетонационная активность различных соединений [c.212]

Детальное изучение этого вопроса показало, что сернистые соединения с одинаковым типом связи углерод — сера оказывают при равных концентрациях одинаковое влияние на антидетонационное действие тетраэтилсвинца. Снижение антидетонационного действия не зависит от концентрации тетраэтилсвинца. В тех случаях, когда в бензине содержатся различного типа сернистые соединения, их влияние на эффективность антидетонационной добавки оказывается аддитивным. Сера органических сернистых соединений взаимодействует со свинцом тетраэтилсвинца, образуя вещество,. лишенное антидетонационной активности [185]. [c.214]

Для повышения октанового числа моторных топлив в качестве антидетонационной добавки применяется соединение свинца с массовой долей С 46,37 и 1Т(г) Молекулярная масса соединения 323 кг/моль. Определить формулу этого соединения. [c.235]

Компаундирование — смешение низкооктановых бензинов с эффективными высокооктановыми добавками. Классической антидетонационной добавкой является тетраэтилсвинец (ТЭС, этиловая жидкость). Он представляет собой металлоорганическое соединение [c.220]

Хлористый алюминий получил некоторое промышленное применение при производстве бензина из газойля в период первой мировой войны и позже [57]. Бензин, получавшийся таким образом, был бесцветным, не содержал олефинов, в значительной степени был свободен от сернистых соединений и имел сравнительно высокие антидетонационные качества, последнее, по-видимому, является следствием изомеризации м-парафинов в разветвленные парафины. [c.97]

Лишь углеводороды с низким молекулярным весом, т. е. кипящие при комнатной температуре, могут быть легко разделены па индивидуальные соединения. Возможное и действительное существование многих изомеров для каждой определенной формулы углеводорода делает такое разделение намного более сложным с ростом молекулярного веса и даже невозможным. Но оставалась необходимость характеризовать нефтяные фракции химически, и были предложены методы для того, чтобы вывести химический состав из значений некоторых физических свойств углеводородных смесей. Эти методы, отражающие антидетонационную характеристику фракций, впервые появились при разрешении вопроса о составе лигроинов как крекированных, так и прямогонных. Самые ранние попытки для более высококипящих фракций были более эмпирическими путем физических измерений вычислялась средняя температура кипения бензинов, которая хорошо согласовывалась с некоторыми желаемыми свойствами, но особых попыток связать температуру кипения с химическим составом не было. [c.207]

Вредное действие сернистых соединений на антидетонационный эффект тетраэтилсвинца известно давно [232, 234, 237—238, 240-244]. [c.425]

Снижение антидетонационных характеристик в присутствии сернистых соединений одного и того же типа одинаково по величине, если одинаково содержание серы в бензине. [c.425]

Вредным действием на антидетонационные свойства тетраэтилсвинца обладают не только сернистые соединения [253]. Эффективность введения таких антидетонаторов, как ТЭС, карбонилы железа и никеля, соединения олова снижается, если в составе топлива имеются некоторые определенные вещества. [c.426]

До недавнего времени на нефтеперерабатывающих заводах старались не извлекать и утилизировать сернистые соединения нефтей, а разрушать и возможно полнее удалять их из товарных продуктов в основном с целью предотвращения коррозии аппаратуры и оборудования в процессах переработки нефти и применения нефтепродуктов. Сернистые соединения моторных топлив снижают их химическую стабильность и полноту сгорания, придают неприятный запах и вызывают коррозию двигателей. В бензинах, кроме того, они понижают антидетонационные свойства и приемистость к тетраэтилсвинцу, который добавляется для повышения качества. В настоящее время лучшим способом обессериваниЯ нефтяных фракций и остатков от перегонки нефтей является очистка в присутствии катализаторов и под давлением водорода. При этом сернистые соединения превращаются в сероводород, который затем улавливают и утилизируют с получением серной кислоты и элементарной серы. [c.29]

Склонность исследуемого бензина к детонации оценивается сравнением его с эталонными топливами, детонационная стойкость которых заранее известна. В качестве эталонных топлив используются, как правило, чистые индивидуальные углеводороды или другие соединения, названия которых применяют для обозначения соответствующего числа — толуоловое, бензольное, ксилольное, анилиновое, этиловое и т. п. [1 ]. В настоящее время наиболее широко для оценки детонационной стойкости пользуются так называемым октановым числом. При его определении эталонное топливо готовят смешением двух индивидуальных углеводородов. Один из них — изооктан (2,2,4-триметилпентан) — детонирует только при высокой степени сжатия и его детонационная стойкость принята равной 100 октановым единицам. Другой углеводород — н-гептан — обладает плохими антидетонационными свойствами и его октановое число принято за нуль. Смеси изооктана и гептана в различных соотношениях обладают разной детонационной стойкостью она характеризуется октановыми числами от нуля до 100. [c.92]

Антидетонационные свойства автомобильных бензинов и их компонентов практически полностью обусловливаются количеством и строением составляющих углеводородов. Неуглеводородные примеси почти не влияют на детонационную стойкость топлив. Следует отметить лишь снижение детонационной стойкости этилированных бензинов в присутствии сероорганических соединений. [c.112]

Наиболее эффективным и экономически выгодным способом повышения детонационной стойкости авто- мобильных бензинов является добавление к ним антидетонационных присадок — антидетонаторов. Антидетонаторами называют такие вещества, которые нри добавлении к бензину в относительно небольших количествах значительно повышают его детонационную стойкость. Поиски способов устранения детонации в двигателях внутреннего сгорания при помощи присадок начались около 50 лет назад, и сразу же была обнаружена высокая эффективность тетраэтилсвинца (ТЭС). Однако весьма существенный недостаток ТЭС — его токсичность — заставлял все эти 50 лет продолжать поиски других антидетонаторов, менее токсичных, чем Т . Было испытано несколько тысяч самых разнообразных соединений различных классов. Наиболее эффективными оказались металлоорганические соединения. [c.127]

Подробно исследованы и одно время практически использовались соединения железа. Высокими антидетонационными свойствами обладает пентакарбонил железа (ПКЖ). ПКЖ представляет собой нерастворимую в воде жидкость бледно-желтого цвета с температурой кипения 102,5° С и температурой плавления— 21° С. На свету соединение разлагается с выделением твердого нерастворимого осадка Ре (СО)д, который при соприкосновении с воздухом самовоспламеняется. Эффективность ПКЖ как антидетонатора на 15—20% ниже, чем ТЭС. [c.127]

Вначале антидетонационный эффект присадок объясняли воздействием распыленного металла. Однако вскоре было показано, что введение мелкодисперсных частиц металла, в частности свинца, непосредственно в камеру сгорания оказывает лишь незначительное антидетонационное действие. Кроме того, различные соединения одного и того же металла оказались разными по эффективности (в %) [c.129]

Среди сероорганических соединений наибольшее снижение приемистости к ТЭС вызывает добавление некоторых меркаптанов, дисульфидов и полисульфидов. Отмечена характерная особенность доля ТЭС, антидетонационное действие которой, подавляется сероорганическим соединением, остается постоянной вне зависимости от общей концентрации ТЭС в топливе. При этом общее количество ТЭС, деактивированное данным количеством сернистого соединения, непрерывно возрастает, а относительное количество остается примерно постоянным (рис. 46). [c.135]

По вопросу О механизме антагонистического действия сероорганических соединений в отношении антидетонационных присадок имеются различные точки зрения. Основные разногласия относятся к вопросу о том, что является доминирующим в антагонистическом эффекте взаимодействие сернистых соединений с ТЭС в предпламенных реакциях в камере сгорания или низкотемпературные реакции между этими веществами при хранении и применении. [c.139]

Ранее говорилось, что доля. ТЭС, антидетонационное действие которой подавляется сернистым соединением, остается постоянной, вне зависимости от общей концентрации ТЭС в топливе. Объяснение этому явлению, очевидно, кроется в механизме предпламенных реакций и, в частности, в особенностях разложения ТЭС и в реакционной способности продуктов его распада. Исследование поведения различных сероорганических соединений в этилированных бензинах может дать дополнительный материал для изучения механизма антидетонационного действия ТЭС. [c.140]

Первые сообщения об открытии антидетонационных свойств новых соединений марганца появились в печати в 1957 г. [59, 60]. [c.149]

В течение нескольких последующих лет были синтезированы сэндвичевые соединения ряда других металлов и исследованы их антидетонационные свойства [61—66]. Среди исследованных веществ наиболее эффективными [c.149]

Данные предварительной оценки (см. табл. 47) свидетельствовали о том, что антагонистическое воздействие сероорганических соединений на эффективность ЦТМ значительно меньше, чем на эффективность ТЭС. Эти результаты полностью подтвердились при лабораторных исследованиях и стендовых испытаниях (рис. 58). Выяснилось, что антагонистическое действие сероорганических соединений в отношении ЦТМ оказалось намного меньшим, чем в отношении ТЭС. В отсутствие сернистых соединений фактическая детонационная стойкость бензина с ТЭС (0,84 г кг) на всех режимах работы двигателя выше детонационной стойкости этого же бензина с ЦТМ в той же концентрации. Однако в присутствии сероорганических соединений в относительно небольшой концентрации (0,05% 5) картина резко меняется. Бензин с ЦТМ на всех режимах работы двигателя показывает более высокие антидетонационные свойства, чем бензин с ТЭС (см. рис. 58). [c.158]

В условиях все возрастающего применения в нашей стране сернистых автомобильных бензинов свойство ЦТМ лишь незначительно уменьшать свою эффективность под действием сероорганических соединений приобретает особенно важное значение. Следует иметь виду, что фактическая детонационная стойкость сернистых автомобильных бензинов. с ЦТМ на двигателях примерно совпадает с оценкой по лабораторным октановым числам, тогда как антидетонационные свойства бензинов с ТЭС в условиях полноразмерных двигателей значительно ниже, чем в одноцилиндровых установках определения октановых чисел. Высокие антидетонационные [c.159]

Таблица 50. Влияние сероорганических соединений (0,05% 5) на антидетонационные свойства бензина с ЦТМ

Эти результаты позволяют полагать, что продукты сгорания ЦТМ имеют высокую электропроводность, сильно возрастающую с повышением температуры. К сожалению, прямых определений этого показателя для различных окисных соединений марганца пока не проведено. Такие данные, очевидно, необходимы для поисков новых добавок к марганцевому антидетонатору. Добавки должны содержать такие элементы, которые, не влияя на антидетонационные свойства ЦТМ, связывали бы продукты его разложения в соединения с малой электропроводностью при высоких температурах. [c.163]

Размер частиц соединения свинца, образующегося при испаренин бензинового раствора нафтената свинца, вероятно, зависит от размера испаряющейся в цилиндре капельки топлива. Образующиеся таким образом частицы настолько велики, что не влияют на детонацию. Придание синергистом твердой фазе высокой антидетонационной активности позволяет предположить, что он диспергирует это твердое вещество на очень тонкие частицы. Это подтверждает рассмотренную выше теорию, согласно которой действие синергистов основано на предотвращении агломерирования активных антидетонационных соединений и диспергировании крупных частиц. Можно ожидать, что при повынлении степени сжатия, октанового числа бензина и содержания ароматических углеводородов в не.м возрастает также потребность в более стабильных алкилах свинца или более эффективных синергистах, способных предотвратить агломерирование частиц. [c.349]

Широко применять тетраметилсвинец в качестве антидетонаци-онной добавки, заменяющей тетраэтилсвинец, стали лишь с 1960 г., хотя патент, в котором указывалось на более равномерное распределение антидетонационного соединения в цилиндрах в случае применения тетраметилсвинца, был выдан еще в 1943 г. Наиболее активН ые исследования проводились в течение последних десяти лет. Производственный процесс основан на известной реакции хлористого метила с натрийсвинцовым сплавом под давлением. [c.118]

Для повышения антидетонационных свойств авиабензина к нему обычно после смешения с высокооктановыми компонентами добавляют антидетонатор. Антидетонаторами называют веш ества, прп добавлении которых к бензинам в небольшом количестве резко повышаются их октановое число и сортность, причем остальные физпко-химические свойства топлива практически остаются без изменения. В качестве антидетонаторов было предложено большое количество различных веществ — углеводородов, аминов, металлорганических соединений. Наибольший антндеюнационный эффект получается при добавке тетраэтилсвинца РЬ (СзНд) , который широко применяется в производстве автомобильных и авиационных бензинов. В авиационных бензинах содержание тетраэтилсвинца допускается в пределах от 2,5 до 3,3 г в 1 кг бензина, при этом октановое число бензина повышается на 10—16 пунктов. Степень повышения октанового числа бензина при добавлении тетраэтилсвинца, обычно называемая приемистостью, зависит от химического состава бензина и содержания в нем серы. Повышенное содержание ароматических углеводородов и серы снижает приемистость бензина к тетраэтилсвинцу. [c.177]

Экспериментальные исследования детонации в двигателях с воспламенением от искры и изучение эффективности действия антидетонаторов позволили установить, что большое число металлоорганических соединений обладает антидетонационньш эффектом, а органических веществ, приближающихся по эффективности к металлоорганическим, не выявлено [130, 178]. Отсюда был сделан вывод, что носителем антидетонационного эффекта является металл, а органический радикал лишь обеспечивает растворимость соединения в топливе. [c.170]

Мидглей и Бойд [70] указали на антидетонационное действие йода и анилина они установили, что наиболее эффективно добавлять их в количестве 0,1—3,0%. Еще более целесообразно вводить в топливо металл-алкилы, в особенности тетраэтилсвинец. Использование более летучего, хотя и менее эффективного, чем ТЭС, антидетонатора — тетраметилсвинца позволяет еще более, чем применение ТЭС, повысить октановое число, так как тетра-метилсвинец лучше распределяется в подводящем трубопроводе многоцилиндрового двигателя [13]. Другие металлоорганические соединения, карбонилы железа и никеля, дициклопентадиенил железа и многие амины также оказались хорошими антидетонаторами. Однако в промышленном масштабе нашли применение только производные тетраэтилсвинца. В продажу ТЭС выпускается в виде этиловой жидкости , имеющей нижеприведенный состав (см. табл. У1П-5). Галогеновые компоненты добавляются [c.402]

Соединения с ненасыщенными связями в боковой цепи обладают преимуществами перед соединениями, у которых все связи в боковой цепи насыщены. Однако наличие в боковой цепи тройной связи сказывается на антидетонационных свойствах отрицательно, в то время как эти свойства у арилдиолефинов чрезвычайно высоки. [c.419]

Соединения, содержащие фосфор, обладают большим вредным действием, чем соединения кремния, последние более вредны, чем соединения мышьяка, которые в свою очередь снижают антидетонационный эффект больше, чем соединения серы. Наконец степень снижения антидетонационного эффекта в присутствии соединений хлора меньше, чем в присутствии сернистых соединений органические перекиси на указанные выше антидетонаторы не влияют. В тех же случаях, когда в качестве антидетонатора попользуется анилин, желательно, чтобы в топливе пе было перекисей, наличие же соединений мышьяка, хлора, серы и т. д. на антидетонационные свойства не влияет. На антидетонатор двухселенистый этил никакие вещества не оказывают действия, снижающего антидетонационный эффект. [c.426]

Антидетонационная способность (иначе — детонационная стойкость) пзопарафиновых углеводородов повышается с увеличением числа метильных групп в молекуле ароматических углеводородов — с увеличением молекулярного веса и разветвлением боковых цепей нафтеновых — с разветвлением боковых цепей. Детонационная стойкость олефинов возрастает с приближением двойной связи к центру молекулы. Нормальные парафиновые углеводороды тем больше способны вызывать детонацию, чем больше их молекулярный вес. Из этого можно сделать вывод, что наименьшей детонационной стойкостью обладают те углеводороды, которые легко окисляются кислородом воздуха. При окислении их образуются гидроперекиси. С повыгаением температуры в период сжатия рабочей смеси в цилиндре двигателя гидроперекиси столь быстро распадаются с бурным выделением тепла, что происходит воспламенение образующихся продуктов. Распад гидроперекисей сопровождается образованием промежуточных соединений, способствующих возникновению новых гидроперекисей. Таким образом, окисление топлива приобретает характер цепной реакции. [c.101]

Антидетонационными свойствами обладают соединения свинца, олова, таллия, висмута, селена, теллура, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, хрома и ряда других металлов. Как антидетонаторы были изучены алкилы металлов, карбонилы, вну-трикомплексные соли, соединения сэндвичевого строения [1, 2]. Эффективность соединений свинца и марганца будет рассмотрена ниже остановимся лишь на антидетонационныз свойствах соединений других металлов. [c.127]

Все попытки исследователей найти какой-либо выноситель для окислов железа или как-либо нейтрализовать их абразивное действие не принесли успеха. В связи с этим практическое применение соединений железа в качестве антидетонационных присадок в настоящее время ограничено. Однако исследования этих соединений все же продолжаются. Недавно испытаны диизобутиленовый комплекс — пентакарбонил железа (ДИБ—ПКЖ) и дициклопен-тадиенилжелезо (ферроцен). [c.128]

Отмечены антидетонационные свойства таких соединений, как карбонил никеля, 2-этилгексоат кобальта, диэтилдиселенид, тетрабутил-олово, ацетилацетонаты кобальта и хрома, лаурат индия и др. [2—61. [c.128]

Анилин СеНаМНз представляет собой жидкость с температурой кипения 184° С и температурой плавления —6° С. Он является одним из первых нашедших практическое применение антидетонаторов. Долгое время анилин служил эталоном для оценки антидетонацион-ной стойкости топлив ( анилиновый эквивалент ). Существенный недостаток анилина — ограниченная растворимость в бензине. При большом содержании анилина в бензине возможно выпадение этого соединения из раствора при снижении температуры. Ввиду этого 128 [c.128]

В последние годы внимание исследователей было обращено к другому органическому соединению свинца — тетраметилсвинцу (ТМС). В свое время при исследовании тетраэтилсвинца изучали антидетонационные свойства и других алкилов свинца. Однако тогда ТЭС оказался наиболее эффективным соединением. В настоящее время в связи с изменением состава бензина (увеличением содержания ароматических углеводородов) и повышением степени сжатия автомобильных двигателей (увеличением октановых чисел бензинов) пришлось вновь вернуться к изучению алкилсвинцовых соеди- [c.144]

Таблица 41. Антидетонационная эффективность алкилсвинцовых соединений, определенная различными методами (состав топлива 50% тяжелого бензина риформинга, 30% алкилата и 20% изопентана) [44]

С целью улучшения распределения антидетонатора проводятся исследования антидетонационных свойств не только ТЭС и ТМС, но и их смесей, а также таких соединений, как триэтилметилсвинец, диэтилдиметилсвинец, этилтриметилсвинец. Давление насыщенных паров этих соединений и смесей выше, чем у ТЭС [c.147]

Таблица 43. Антидетонационные свойства бензина [47] с различными соединениями свинца (концентрация тетраалкилов свинца выбрана так, чтобы обеспечить одинаковые октановые числа бензина по исследовательскому методу)

Таблица 45. Антидетонационная эффективность некоторых металлоорганнческих соединений [66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология