Гриньяра окисление

Приведите схемы получения изомасляной кислоты из соответствующих соединений указанными методами а) окислением спирта б) гидролизом нитрила в) реакцией Гриньяра [c.94]

Для предотвращения окисления реактива Гриньяра часто из реакционной системы азотом вытесняют воздух. Окисленный реактив Гриньяра легко гидролизуется до органических гидропероксидов. [c.236]

В жидкой фазе существует ряд реакций с яркой хемилюминесценцией, видимой иногда невооруженным глазом. Это, в основном, реакции окисления с участием кислорода или других сильных окислителей, например окисление гидразинов фталевых, аминофтале-вых, пиридинкарбоновых, ароматических и жирных кислот, а также окисление бензолсульфокислот перекисью водорода, персульфатами, перманганатом и другими окислителями в щелочной среде. Реакция окисления 3-аминофтальгидразида (люминола) стала модельной для изучения хемилюминесценции в жидкой фазе выход хемилюминесценции в этой реакции достигает 5%. Яркое свечение сопровождает реакцию окисления перекисью водорода щелочных растворов N, N-диметилбиакридилия (люцигенина) и его производных окисления реактивов Гриньяра кислородом. [c.121]

Алкоксигруппы замещаются почти так же легко, как хлор удобный метод синтеза вторичных фосфиноксидов заключается в реакции диалкил-фосфонатов и реактивов Гриньяра. Окисление фосфиноксида приводит к соответствующей фосфиновой кислоте. [c.492]

При окислении растворов Гриньяра в мягких условиях образуются перекисные соединения, переходящие затем в спирты [c.175]

Высшие алюминийтриалкилы являются также ценными полупродуктами для органического синтеза. По своей реакционной способности они не уступают даже реактивам Гриньяра. Например, при их окислении и последующем гидролизе образуются высшие первичные спирты, содержащие до 20 углеродных атомов [c.177]

Синтезы Гриньяра, гидроборирование-окисление, восстановление альдегидов, кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот 24 [c.3]

Реакция бензилов с реактивами Гриньяра 19-20. Окисление эпоксидов [c.423]

Напишите схемы синтеза ацетофенона а) окислением соответствующего углеводорода б) окислением спирта в) гидролизом дигалогенопроизводного г) ацилированием по Фриделю — Крафтсу д) реакцией Гриньяра. [c.179]

Соединения Гриньяра чувствительны к кислороду. Подушка паров эфира над раствором обычно достаточно хорошо защищает их от окисления. В некоторых случаях надо работать в атмосфере инертного газа, (Почему для этого не пригоден углекислый газ ) [c.198]

Опубликована монография [1], в которой свойства реактива Гриньяра рассмотрены с исчерпывающей полнотой. Окисление реактива Гриньяра, приводящее к образованию спиртов, рассмотрено в разд. Г.2 настоящей главы. [c.258]

Ароматические кислоты получают обычно окислением ароматических углеводородов, меньшее значение имеет гидролиз нитрилов или карбонизация соединений Гриньяра. [c.165]

Три-(триметилстаннилметил)-бор получен по реакции Гриньяра окисление этого соединения дает соответствующий спирт [766] [c.52]

Помимо указанных способов, галоидные алкилы можно перевести в сульфокислоты путем синтеза сульфиновых кислот при помощи реакции Гриньяра ц их последующего окисления. В качестве окислителей применялись бромная вода (при получении метан- и этансульфокислот [41]) и перманганат калия (в случае циклоиентан-, циклогексан- и 3-метилциклогексансульфокислот [42]). [c.110]

Алкоксигруппы замещаются почти так же легко, как хлор удобный метод синтеза вторичных фосфиноксидов заключается в реакции диалкилфосфонатов и реактивов Гриньяра. Окисление фосфин- [c.621]

Использованию реакций асимметрического окисления сульфидов с образованием хиральных сульфоксидов в препаративных целях препятствует низкая асимметрическая направленность реакции. В большинстве случаев основным методом является реакция реактива Гриньяра с оптически активным сульфинатом [5] (разд. 8-1.4). Однако по крайней мере в одном случае [23] метод с использованием сульфината оказался неэффективным из-за трудностей приготовления реактива Гриньяра. Окисление 1-ададшнтилметилсульфида (+)-неркамфорпой кислотой (табл. 8-1, № 22) дает с выходом 44 % / -сульфоксид (величина стенени избытка энантиомера неизвестна). Метод асимметрического окисления применим также к циклическим сульфидам, тогда как методика с использованием сульфината неприменима. [c.401]

Диметилцинк п этом случае дает выходы около 45%, но с ним опасно работать. Смесь (около 55 45) цис-транс-изомеров 1,3-диметилциклопентана была получена с выходом 91% из 1-хлор-1,3-диметилцикло-пентана восстановлением натрием в жидком аммиаке. Этим же методом был получен 1-метил-З-этилциклопентан (смесь цис-транс-изомеров около 50 50) из 1-глор-1-этил-3-метилциклопонтана. Промежуточные гидроксициклопентаны были получены действием соответствующего реактива Гриньяра на 3-метилциклопентанон, приготовленный сухой перегонкой 3-метиладипиновой кислоты над гидроокисью бария. В свою очередь адипинопая кислота была синтезирована окислением 4-метил-циклогексанола (из /г-крезола) азотной кислотой в присутствии ванадата аммония. Общие выходы, считая на 4-метилциклогексанол, были около 20%. [c.453]

Так как селективное гидрирование непредельного кетона (с сохранением кетогруппы) обычно бывает затруднено, то одной из необходимых стадий синтеза является окисление алкилцикло-пентанола, которое рекомендуется проводить по методу Броуна [4], дающему хорошие выходы искомых кетонов 2-алкилцикло-пентанон затем вводится в реакцию Гриньяра. [c.252]

Следуя той же логике рассуждений, мы приходим к выводу, что образование литийорганических соединений или реактивов Гриньяра при действии металлов (восстановителей) на алкилгалогениды есть неизогинсическая восстановительная реакция, при которой субстраты с уровнем окисления 1 восстанавливаются до соединений с уровнем окисления О, отвечающим насыщенным углеводородам 2 . [c.106]

Кетонокислоты получают взаимодействием глутарового ангидрида или двухосновной жирной кислоты с тиофеном [2, 8, 60, 87, 92]. В качестве катализаторов ацилирования тиофена с успехом применяют хлорное олово, четыреххлористый титан и хлористый алюминий. В отдельных случаях применяли также хлорную ртуть, хлористый цинк, пятиокись фосфора, йод, йодистоводородную кислоту, алюмосиликатные гели и фтористый бор. Ацилтиофены вступают в реакцию Клемменсона (восстановление до алкилтиофенов), реакцию Фицингера с изатиновой кислотой, реакцию Гриньяра, хлорметилирование, реакцию Манниха, окисления гипохлоридом натрия, карбоксиэтилирования и хелатообразования. [c.285]

Исходным соединением в синтезе служил 5-бромпентан-1-ол (2), взаимодействие тетрагидропиранилового эфира которого 3 по реакции Гриньяра с акролеином дало ключевой синтон — алкеновый вторичный спирт 4. Термическая перегруппировка Кляйзена гладко протекает при нагревании аллилового спирта 4 с триэтилортоацетатом в присутствии каталитических количеств пропионовой кислоты. После снятия тетрагидропиранильной защиты получен этиловый эфир 10-гидрокси-4Е-деценовой кислоты (5). Далее спирт 5 действием пири-динийхлорхроматного комплекса окислен в соответствующий альдегид 6, который был вовлечен в реакцию Виттига с фосфорным илидом, [c.23]

При получении реактива Гриньяра в диэтиловом чфире можно не 0насат1)ся его последующею окислен[1я пары кипящею эфира практически исключают контакт кислорода воздуха с образовавшимся магнииорганическим соединением. Если же используют более высококипящий простой эфир, то реакцию алкилгалогенида с мгн нием следует проводить в токе инертного газа. [c.301]

При окислении реактива Гриньяра КМХ кислородом образуется в качестве устойчивого соединения РОМХ. Его образование, однако, происходит через промежуточную лабильную пероксидную форму РООМХ [c.144]

Если бы в молекуле бромциклогептатриена галоид был фиксирован у углеродного атома, то последующее взаимодействие с реактивом Гриньяра и окисление полученного фенильного производного IV приводило бы к бензойной кислоте, в которой находился бы весь меченый углерод. Однако опыт показал, что бензойная кислота содержит лищь одну седьмую часть меченого углерода. Следовательно, бром- [c.78]

В реакционной среде должно быть полностью исключено. Для превращения арильных реактивов Гриньяра в фенолы предпочтительнее другой метод, включающий использование триме-тилбората и последующее окисление Н2О2 в уксусной кислоте [229] (см. реакцию 12-26). [c.453]

Присоединение к бензо- и нафтохиншам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в при-сутствйи хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоук сусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоеди-иения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой Н№ здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восста-но1Вительное расщепление [c.422]

При синтезе 19-норпрогестерона исходят из метилового эфира эстрона (VII) и боковую цепь образуют аналогично предыдущему. Действием реактива Гриньяра на нитрил (VIII), образующийся в результате дегидратации оксинитрила (II), получают после гидрирования кетон (IX). При восстановлении ароматического кольца (Л) литием в жидком аммиаке восстанавливается и карбонильная группа (IX), но гидролиз образовавшегося винилового эфира (X) приводит к а,р-непредельному кетону (XI), который при окислении хромовым ангидридом переходит в 19-норпрогестерон (VI) [c.610]

Подобно реактивам Гриньяра, литийорганические соединения взаимодействуют с кислородом, в результате чего образуется сложная смесь продуктов. Однако основным продуктом (после обработки разбавленной кислотой) обычно бывает спирт. В нижеприведенном примере окисление лптпйорга-нического соединения приводит к спирту с выходом 70% [c.242]