Бро,чистые алкилы

Октановые числа смешения газовых бензинов, бензинов прямой перегонки из парафинистого и смешанного сырья некоторых технически чистых углеводородов изостроения обычно близки к их октановым числам в чистом виде. Бензиновые фракции каталитических процессов и продукты алкилирования, полимеризации и изомеризации имеют октановые числа смешения несколько выше, чем в чистом виде. Октановые числа смешения бензола, толуола и ксилолов ниже, чем их октановые числа в чистом виде. Алки-лированные бензолы с разветвленной боковой цепью имеют октановые числа смешения более высокие, чем в чистом виде. Октановое число смешения высокооктанового компонента обычно тем выше, чем ниже октановое число базового топлива. [c.164]

Эта реакция получила практическое применение при очистке алкенов. Обычно кристаллические дибромиды подвергают очистке перекристаллизацией, после чего в крайне мягких условиях из них получают чистые алкены, как это указано выше. [c.248]

Вследствие относительно большой разницы в температурах кипения низших членов гомологического ряда (см. табл. 2.3) метан, этан, пропан, н-бутан, изобутан и изомерные пентаны можно получить тщательной фракционной перегонкой природного газя или нефти. Хотя комбинированием физических методов можно получить из нефти и некоторые другие чистые алканы, все же, если требуется чистый алкан, он должен быть синтезирован из функционального производного. В настоящем разделе рассмотрены синтетические методы, которые широко применяются в лабораторной практике. Реакции изомеризации и алкилирования, которые могут быть использованы для получения некоторых алканов, рассмотрены в разд. 2.1.9.4. [c.130]

Введение двойной связи в р-положение к атому галоида значительно повышает реакционную способность галоидного алкила. Реакция между галогенидами алкилмагния и иодистым, бромистым или хлористым аллилом была применена многими авторами [55—62] для синтеза чистых алке-нов-1 как нормального, так и изостроения [c.348]

Присадки, изменяющие характер отложений и нагара. В результате применения алкилов свинца в бензинах возник ряд проблем, связанных с образованием неорганических продуктов сгорания антидетонатора. При сгорании бензина, состоящего из чистых углеводородов с добавкой чистого алкила свинца, образуются неорганические отложения, состоящие главным образом из окислов свинца. Форма, в которой окись свинца отлагается в камере сгорания, зависит от температуры поверхности, где образуются отложения. На практике бензины не являются чистыми углеводородами, а кроме углерода и водорода содержат значительное количество кислорода, азота и серы. Кислородные соединения серы, образующиеся при сгорании сернистых соединений, содержащихся в бензине, реагируют с окислами свинца, отложившимися в цилиндре, превращаясь, например, в сульфат или многочисленные оксисульфаты свинца. Отложения, образующиеся при работе на бензинах, не содержащих выносителей свинца, состоят главным образом из оксисульфатов свинца, состав которых зависит от температуры поверхности и содержания серы в топливе [129, 130, 199]. [c.349]

Чистые алканы не поглощают в ультрафиолетовой области выше 2000 А (см. табл. 2-2) и по этой причине часто оказываются отличными растворителями для снятия УФ-спектров других соединений. [c.74]

Если в реакционной среде вообще отсутствуют какие-либо готовые нуклеофилы, например при реакциях галогенов с чистыми алка-нами или алкинами, единственным доступным нуклеофилом оказывается галогенид-ион, возникающий на первой стадии. В этом случае происходит как бы присоединение молекулы брома за счет разрыва п-связи [c.322]

В каталитическом же процессе чистые алканы окисляются медленнее, нежели их смеси с нафтенами [39]. [c.95]

Построение калибровочных графиков. Для сотых долей процента титана. В несколько мерных колб емкостью 100 мл помещают навески чистого алк)миния по 1 г и растворяют их в 20 мл серной кислоты (1 3) н 2 мл соляной кислоты (плотно ть 1,12). [c.125]

Прекращение реакции может наступить в результате обрыва цепи, вызываемого прежде всего действием кислорода, который вступает в соединение с алкил-радикалом и с атомом хлора. Так как в технических газах всегда содержится большее или меньшее количество кислорода, обрыв цепи в промышленных условиях наступает относительно быстро. В то время как при использовании химически чистых газов квантовый выход достигает 30 000—40 000, в технических процессах эта величина не превышает 2000. Под квантовым выходом понимается число реакций, вызываемых одним световым квантом до обрыва цепи. [c.113]

Легче всего протекает образование хлористых алкилов при осуществлении десульфирования в присутствии инертного растворителя. Целесообразно выбрать такой растворитель, чтобы при кипячении с обратным холодильником температура раствора лежала в пределах 140—150°. Во многих случаях с успехом применяют ксилол. Условием хорошего течения реакции десульфирования в сторону образования хлористого алкила является применение чистых продуктов, не содержащих солей, особенно железа, олова и алюминия. В промышленной переработке продуктов сульфохлорирования можно столкнуться с наличием солей железа, очистка от которых не всегда легко осуществима, в результате чего при десульфировании образуются заметные количества смолистых веществ и олефинов. [c.386]

Проведенное рассмотрение имело целью выяснить основную особенность ректификации бинарных гомогенных азеотропов с помощью третьего компонента, заключающуюся в том, что разделительный агент, в свою очередь, образует гомоазеотроп с одним пз исходных компонентов. Так, получение практически чистого компонента а сопровождается появлением нового гомоазеотропа Е , который, в свою очередь, необходимо подвергнуть разделению. Примером может служить выделение нормального парафинового углеводорода из смеси с ароматическим с помощью разделительного агента — метанола. Ароматика отводится с низа колонны, а дистиллят является положительным азеотроном алкана и метанола. Обработка последнего водой, растворяющей метанол, высвобождает алкан, он всплывает кверху и таким образом выделяется из азеотропной смеси. [c.332]

Аддукты могут образовывать и-некоторые парафины изостроения (это зависит от числа и положения боковых цепей), а также алкил-замещенные циклопарафиновые и ароматические углеводороды. Изопарафины, которые в чистом виде не образуют аддуктов, также могут входить в состав соединений включения посредством индукции в присутствии линейного парафинового углеводорода. [c.79]

Этот метод основан на использовании чисто эмпирического уравнения, выражающего разность между значениями рассматриваемого свойства нормального алкана и его изомера. Индивидуальные параметры уравнения могут быть рассчитаны по структурным формулам рассматриваемого изомера и нормального алкана. Для теплоты образования (ДЯ , 29а) это ур авнение представляется в виде [c.250]

Промышленное получение полимербензина. Полимеризацию алкенов с целью получения полимербензр на в промышленных условиях осуществляют при 175—245°С и давлении 6 МПа в присутствии фосфорнокислых катализаторов. Сырьем для получения полимербензина являются обычно не чистые алкены, а углеводородные фракции, получаемые в результг.те термокаталитических [c.267]

Преимущественное значение имеет алкилирование бензола до этилбензола, являющегося промежуточным продуктом прй ро изводстве стирола, а также до изопрапилбензола — основного сырья для синтеза фенола. В промышленности алкилирование осуществляют только олефинами. Алкилирование индивидуальными олефинами чистотой 99,8—99,9%, содержащими не более 0,005% (об.) других олефинов и не более 10—30 млн ацетилена и его гомологов [И], значительно упрощает последующее разделение алкилата и получение чистых алкил- и диалкилбензолов. [c.51]

Кинетические закономерности заторможенно-иницииро-ванного крекинга алканов можно сформулировать, рассмат-ригзая радикальио-цепную схему распада, в которой, наряду с учетом всех способов рождения и гибели радикалов в зоне крекинга чистого алкана принимается во внимание добавочная генерация радикалов за счет диссоциации тормозящей добавки и дополнительная гибель радикалов на молекулах этой добавки [74]. [c.37]

Пропилен- и бутиленсодержащие фракции, извлекать из которых чистые алкены нецелесообразно, предназначены для получения низкомолекулярных полимеров, используемых для производства моторных топлив. [c.125]

Полимеризация алкенов. Процессы полимеризации пропилен- и бутиленсодержащих фракций, извлекать из которых чистые алкены нецелесообразно, предназначены для получения низкомолекулярных полимеров, используемых для производства моторных топлив и нефтехимического сырья. [c.366]

Наиболее прямым доказательством радикально-цепного механизма крекинга алканов является то, что реакции распада алканов инициируются малыми добавками инициаторов при температурах, когда распад чистого алкана не происходит. Инициаторы представляют собой соединения, которые легко распадаются на радикалы при температурах, при которых скорость распада алканов мала. К ним относятся многие металлалкилы (Hg(GHз)2, РЬ(С2Нб)4, азометан, окись этилена, перекиси и др.). [c.361]

Образцы присадки В-370 были синтезированы на чистом алкил-феноле, а также с добавкой к нему различного количества АФСК. Синтез присадки В-370 включает следующие стадии [c.218]

Хотя для превращения эфира уксусной кислоты в олефин надо проводить пиролиз в довольно жестких условиях, тем не менее ацетаты часто используются в качестве исходных соединений из-за своей доступности. Кроме того, пиролиз ацетатов не сопровождается значительными побочными реакциями или изомеризацией двойной связи, несмотря на то что во многих случаях необходимы высокие температуры. Так, из -алкилаце-татов получают довольно чистые алкены-1. Даже ацетат 4,4-диметилпентанола-2 дает наряду с 77% нормального продукта элиминирования (2,2-диметилпентена-З) всего — 7% изомерного олефина, тогда как при кислотной дегидратации происходит более глубокая изомеризация углеродного скелета [схема (Г.3.22)]. Нитрильные группы, метокси- или нитрогруппы или различные сложноэфирные группы в общем случае не препятствуют реакции, поэтому становится возможным получение а,р-ненасыщенных нитрилов, нитросоединений и эфиров из а- или р-ацилоксисоединений. Гладко можно получить и сопряженные диены. Ацетаты вторичных и третичных спиртов реагируют при температурах от 400 до 500 °С практически полностью, тогда как ацетаты первичных спиртов при таком температурном режиме в заметных количествах часто остаются невступившими в реакцию. [c.340]

Для титрования аммиака вместо соляной кислоты можно брать избыток бииодата калия KH(JOз)2 [23, 610], который готовят растворением отвешенного количества реактива в воде. Избыток KH(JOз)2 оттитровывают 0,01 н. раствором тиосульфата с крахмалом в качестве индикатора, добавив предварительно йодид калия. Этот метод имеет преимуш ество леред чисто алкал иметрическим 01пределением, так как в иодо1метр,ии изменение окраски в точке эквивалентности значительно более четко. [c.88]

Только низшие альдегиды могут быть получены в чистом виде, так как при переработке высших алкенов образуются многочисленные изомерные альдегиды. Протекание реакции изомеризации в этих условиях объясняется главным образом сильным изомери-зующим действием карбонила кобальта. При низких температурах реакция изомеризации имеет подчиненное значение, так как скорость реакции синтеза альдегида значительно превышает скорость реакции изомеризации. Все же получающиеся альдегиды представляют сложную смесь, состоящую из различных изомеров. Поэтому рекомендуется применять в качестве исходного сырья чистые алкены. Конечный продукт необходимо тщательно фракционировать, однако альдегиды более чем с пятью углеродными атомами при дестилляции превращаются в сложные эфиры (дис-пропорционирование), альдоли (конденсация) и другие продукты, получение которых при синтезе нежелательно. Поэтому стремятся вести реакцию так, чтобы конечным продуктом являлись спирты, а не альдегиды. Спирты отличаются более высокой термической и химической устойчивостью, чем альдегиды, и легче могут быть подвергнуты соответствующей очистке. Превращение же спиртов в альдегиды легко может быть осуществлено путем окисления в мягких условиях. Для производства высших спиртов применяются алкены от С з ДО С д. Они получались дегидрированием фракций синтина над А1-Сг-Со катализатором, а позднее над Со-ТЬОд катализатором, высаженном на карборунде. Процесс производства спиртов осуществляется в две фазы. В первой фазе протекает синтез альдегидов, а затем альдегиды подвергаются гидрированию. [c.118]

Наилучшим исходным материалом являются алкены-1 пормальпога строения, содержаш,ие 8—18 атомов углерода. Алкилсульфат обладает наибольшей моющей способностью, когда сульфатная группа расположена как можно ближе к концу углеродной цепи. Если гидрофильная сульфатная группа, придающая веществу растворимость в воде, смещается к середине углеродной цепи, улучшаются пенообразующие свойства алкилсульфата. Однако поскольку при действии серной кислоты па олефины всегда происходит в определенных размерах перемещение двойной связи, в продуктах реакции обязательно присутствуют изомеры с сульфатной группой, расположенной ближе к середине цепи, даже если исходным продуктом являются чистые алкены-1 (см. гл. XI, разд. IV). Из олефинов с очень разветвленной цепью получаются хорошие средства для мойки шерсти, эмульгаторы, пенообразователи и в первую очередь смачивающие вещества. Между тем такие олефины содер/катся в продуктах синтеза Фишера-Тропша над железными катализаторами только в незначительных количествах как побочные продукты. [c.479]

Продукты гидрирования смешивают с гептаном и смесь подвергают азеотропной перегонке в колонне 4. При перегонке отгоняются метиловый спирт, гептан и вода, которые разделяются путем добавления небольшого количества щелочи. Гептан возвращается в колонну 4, а метиловый спирт поступает в колонну 5, где от него отгоняются ацеталь и ацетон, возвращающиеся в колонну 3. Остаток из низа колонны 5 подают в колонну 6, где отделяется чистый метиловый сиирт. Остаток из этой колонны возвращается в колонну 4. Высшие спирты, содержащие около 25% воды, из нижней части колонны 4 поступают в смеситель, где смешиваются с гептаном, а ббльшая часть воды выделяется и удаляется из системы. Гептано-алко-гольная смесь разгоняется затем в колонне 7, гептан и спирт отводятся через верх колонны в разделитель, где разделяются на два слоя, а вода дренируется из низа колонны 7. Находящийся в верхнем слое гептан возвращается в колонну 7, а свободные от воды спирты могут ректифицироваться или использоваться как присадки к карбюраторному топливу для уменьшения образования льда в системе питания двигателей автомобилей в зимнее время. [c.156]

В последнее время термическая стойкость хлористого бутила была детально исследована [196] путем пропускания его через нагретую стеклянную трубку в присутствии и отсутствии катализаторов. В табл. 73 приводятся данные о степени превращения при реакции чисто термического дегидрохлорированил для продолжительности пребывания хлористого алкила в зоне нагрева 36 сек. [c.217]

TaKHM образом, принимают, что сначала под влиянием энергии света расщепляются молекулы хлора на атомы. Атомы хлора отрывают от молекулы углеводорода атом водорода и образуют алкильный радикал и молекулу хлористого водорода. Алкильный радикал тут же реагирует с молекулой двуокиси серы, превращаясь в радикал алкил-сульфона, который в свою очередь сейчас же реагирует с молекулой хлора, превращаясь в сульфохлорид, при этом снова образуется свободный атом хлора. В результате образования этого атома хлора начи- ается следующий цикл реакций, теоретически без затраты энергии света. Квантовый выход, который в лабораторных условиях составляет приблизительно 30000—40000, в производственных условиях из-за невозможности применения чистых исходных материалов достигает всего лишь приблизительно 2000—3000. Как и при хлорировании, здесь также может вступить в реакцию один алкильный радикал с молекулой хлора, образуя молекулы алкилхлорида и атом хлора R + la- R l + r (реакция хлорирования в углеродной цепи). Но это, как мы уже знаем, бывает только в редких случаях. Алкильные радикалы реагируют с SO2 (по Шумахеру и Штауффу) на две порядковые величины быстрее, чем с одной молекулой хлора [11]. [c.366]

Чтобы избежать заметного образования ди- или полихлоридов, необходимо при хлорировании удовлетворяться низкими выходами (20—30% в пересчете на взятое количество углеводорода) и отгонкой отделять хлористый алкил от непрореагировавшего углеводорода. Для высокомолекулярных углеводородов, например для С20—С25, различия в температуре кипения между чистым углеводородом и соответствую-лцим хлористым алкилом с одинаковой длиной углеродной цепи уже настолько малы, что о разделении разгонкой не может быть и речи. При таких же величинах молекул, при которых еще возможно отделение углеводорода от хлористого алкила перегонкой, хлорированию должны подвергаться фракции с очень узкими пределами кипения, так как иначе нельзя добиться полного отделения хлористого алкила от отдельных углеводородов, входящих в состав данной фракции. [c.387]

Водород под давлением практически не оказывает влияние на процесс крекинга гептана. С чистым хлористым алюминием и в отсутствие хлористого водорода гептан подвергается автодеструктивному алкили-рованию вне зависимости от того, проводят процесс под давлением водорода или азота. В присутствии хлористого водорода и под давлением водорода протекает деструктивное гидрирование с предпочтительным образованием низкомолекулярных углеводородов. [c.521]

ЛИЗ— Проходит с разрывом кольца по направлению 1 [74, 75]. В наиболее чистом виде эта реакция осуществляется на платинированном угле. На других катализаторах, например платинированном кизельгуре или палла-дированном угле, всегда получаются в большем или меньшем количестве алканы, которые на первый взгляд образуются по направлению 2 [76, 77]. Однако оказалось, что эта схема не осуществляется в таком простом виде и что циклопропаны в присутствии некоторых контактов изомеризуются в алкены с открытой цепью [78— 81]. Катализаторами для этой реакции служат силикагель ( 50°С), аморфные и кристаллические алюмосиликаты (50—200°С), кизельгур (120°С), пемза (170— 200 °С), активированный уголь ( 200°С). При этом в отличие от гидрогенолиза всегда раз.рываются связи цикла, прилегающие к наименее гидрогенизованному углеродному атому цикла [c.101]

Шидкофазные лабораторные реакторы обладают рядом отличий от газофазных, поэтому их целесообразно рассмотреть особо. Устройство аппаратов мало меняется от того, проводятся ли в них чисто жидкофазные или газо-жидкофазные реакции с твердым катализатором. Последний тип реакций, к которому относятся жидкофазное гидрирование, восстановление водородом, жидкофазное окисление молекулярным кислородом в настоящее время более распространен в технике, чем первый, к которому принадлежат реакции алкили-рования, дегидратации и этерификации. [c.414]

Кроме того, в нем находятся дизамещенные продукты (СбН4 К2), а при алкилировании монохлорпарафином, полученным из недостаточно чистого сырья, присутствуют также трет-алкил- и цикло-алкилбеизолы. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология