Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кобальт и его соединения реакции

    Реактив образует труднорастворимое соединение с трехвалентным кобальтом. При реакции двухвалентный кобальт окисляется до трехвалентного частично кислородом воздуха, частично — самим реактивом. Образующийся трехвалентный кобальт замещает ионы водорода в гидроксильных (фенольных) группах трех молекул реактива и координационно связывается с нитрозогруппами. Осадок, окрашенный в интенсивно красный цвет, имеет следующий состав  [c.101]


    Открытие ионов кобальта зтой реакцией возможно в присутствии ионов никеля, образующего с указанным реактивом соединение, окрашенное в буровато-желтый цвет. [c.269]

    В связи с этим неудивительно, что прибавление небольших количеств хлористого кобальта при реакции фениллития и бромистого бутила вызывает изменения [123], аналогичные тем, которые происходят в случае магнийорганических соединений. Так, главные продукты этой реакции в отсутствие хлористого кобальта и при его добавлении (указано в скобках) следующие бутилбензол 55% (5%), дифенил 4% (67%), бутан и бутилен 0% (8%), октан 0% (20%). [c.401]

    Для объяснения указанного явления нами предложен механизм начальной стадии окисления, согласно которому углеводород образует с бромидным соединением двухвалентного кобальта катализаторный комплекс (реакция 1). Взаимодействие последнего с кислородом и новой молекулой углеводорода дает промежуточное соединение (реакция 2), распад которого по реакции (3) приводит к возникновению свободного радикала, [c.73]

    Гидрокарбонил кобальта обладает кислотными свойствами, являясь акцептором электронов. Вместе с тем олефины по Льюису являются основаниями — донорами электронов, которые содержатся-в избытке. На этом основано их взаимодействие с гидрокарбонилом кобальта. Скорость реакции (1) воз растает с ростом кислотности (электрофильности) гидрокарбонила металла и основности (нуклеофильности) олефина или другого соединения. Поэтому электроноакцепторные заместители снижают реакционную способность органического соединения, а электродонорные повышают ее. [c.48]

    Использование координации для активации малых молекул наиболее ярко прослеживается на примере оксо-реакций и сходных процессов введения окиси углерода и водорода в подходящие органические соединения. Реакция катализируется солями кобальта, которые участвуют в ней в виде НСо(СО)4 и o2( O)g, а реакционная смесь состоит из ненасыщенного углеводорода или спирта, окиси углерода и водорода, находящихся под давлением, и какой-либо соли кобальта. В такой системе можно проводить многие реакции, наиболее важными из которых являются следующие [58]  [c.436]

    Исследована каталитическая активность натриевых солей суль- фокислот макрогетероциклических соединений кобальта в реакции окисления диэтилдитиокарбамата иатрия в водной среде при pH 8,5 — 20°С и различных концентрациях катализаторов. [c.49]


    Реакция определения никеля (И) диметилглиоксимом (ОНг) в щелочной среде в присутствии окислителей получила большое распространение. В результате реакции образуется соединение, растворы которого окрашены в бурый цвет (отношение N1 [)Нг = = 1 3). Максимальное поглощение наблюдается при >, = 470 нм-, значение е= 13 000. В качестве окислителя используют раствор иода. Никель может быть определен указанной реакцией в сталях в присутствии ванадия, молибдена. Вольфрам, хром и титан могут присутствовать до 18%. Мешают медь, кобальт и все элементы, ионы которых дают осадки гидроокисей в щелочной среде. Это первый недостаток метода, второй — малая чувствительность. [c.493]

    По данным большого числа исследователей основная роль в реакциях гидрообессеривания в алюмокобальтмолибденовом катализаторе принадлежит активному комплексу М082, промотированному активным кобальтом. В каком виде входет кобальт в активный комплекс и какова его роль в активировании и каталитическом процессе пока однозначно не выяснено. Утверждается [69], что кобальт оказывает существенное влияние на способ взаимодействия соединений молибдена с поверхностными гидроксилами оксида алюминия. В присутствии кобальта происходит реакция ОН-групп с молибденсодержащими соединениями, приводящая к появлению молибдена в специфических центрах иа поверхности оксида алюминия. [c.96]

    Другой метод, очень похожий па метод, разработанный в Людвигсхафене, состоит в том, что реакцию проводят в двух аппаратах, соединенных последовательно. В обоих реакторах находится ]сатализатор — металлический кобальт на носителе. В первом аппарате происходит гидроформилирование, причем в олефине растворяется некоторое количество карбонила кобальта. Продукты реакции после редуцирования давления передают во второй аппарат, где при 170—200° в присутствии водорода карбонил кобальта разрушается и выделяющийся металлический кобальт осагкдается иа носителе. Через некоторое время, когда из первого реактора будет унесено много кобальта, аппараты переключают и процесс гидроформилирования проводят уже во втором реакторе, а разложение карбонила — в первом [75]i [c.545]

    Кроме того, последними работами [47] было показано, что дикобальтоктакарбонил легко может быть превращен в гидрокарбонил при 110° в присутствии водорода и окиси углерода. Однако в присутствии олефина гидрокарбонил выделить не удается. Далее, если оксореакцпю довести до израсходования всего олефина, то в продуктах обнаруживается присутствие гидрокарбонила кобальта. Эти данные подтверждают возможность образования промежуточного соединения в результате скорее взаимодействия олефина с двумя молекулами гидрокарбонила кобальта, чем реакции олефина с октакарбонилом кобальта. [c.267]

    Обнаружение в виде тетрароданомеркуриата кобальта. Изучению реакции его образования посвящен ряд работ [59, 162, 190, 191, 193, 445, 597—599, 689, 923, 1279, 1371, 1483]. Обнаружение кобальта по образованию малорастворимой соли o[Hg(S N)4] синего цвета выполняют в пробирке капельным методом или микрокристаллоскопически последний вариант обеспечивает наибольшую чувствительность. Чувствительность обнаружения сильно повышается в присутствии солей цинка. По Коренману [162], осадки Zп[Hg(S N)4] и oiHg(S N)4] изоморфны и образуют кристаллы смешанных соединений. По Кульбергу [190], сначала весь кобальт образует двойную соль Zn[Hg(S N)4] o[Hg S N)4], которая адсорбируется затем на поверхности осадка ZпiHg(S N)4], окрашивая его в синий цвет. [c.49]

    Хараш [49] исследовал влияние хлористого кобальта на реакцию бромистого арилмагния с галоидными арилами и алкилами. В этих реакциях с высокими выходами получались диарилы, отвечающие радикалу магнийорганического соединения. Образование жирноароматических углеводородов или диарилов, включающих радикал галоидного алкила или арила, не наблюдалось (табл. 31). [c.380]

    Сущность метода. Ионы кобальта в водных растворах реагируют с нитрозо-Н-солью с образованием окрашенного соединения o[ i0H4ONO(NaSO3)2 3. В ходе реакции кобальт(П) окисляется кислородом воздуха до кобальта(III), Реакцию проводят в уксусно-ацетатной среде при pH 5Д " , [c.117]

    Выделение и идентификация гидридокарбонильного или другого промежуточного соединения реакции гидроформилирования, катализируемой октакарбонилдикобальтом, с целью выяснения механизма этой реакции никогда не проводились. Тем не менее, основываясь на превращениях олефинов при комнатной температуре, обычно принимают, что при гидроформилировании олефинов происходят следующие процессы присоединение тетра-карбонилгидрида кобальта к олефину с образованием я-комп-декса, перенос атома водорода, приводящий к получение [c.183]

    Обнаружению кобальта данной реакцией мешают ионы Bi +, Сц2+ и Fe +. Ион В1з+ с роданидом образует окрашенный в желтый цвет комплекс [Bi(N S)4]-. Однако окрашенное соединение висмута не извлекается амиловым спиртом. Поэтому при обнаружении Со + в присутствии висмута после добавления NH4N S и амилового спирта водный раствор окрашивается в желтый цвет, а слой органического растворителя — в синий. [c.185]


    В ряде работ отмечается положительное влияние сернистых соединений на процесс оксосинтеза. Так, в патентах США [1, 2] элементарная сера, сероводород и сероуглерод предлагаются в качестве промоторов катализатора гидроформилирования, так как они подавляют тормозящее действие кислорода на образование карбонила кобальта. Ускорение реакции гидроформилирования в присутствии сернистых соединений (тиофена) отмечается в работах [3] и [4] (энергия активации реакции гидроформилирования циклогексена снижается в присутствии тиолов с 30 до 13 ккалЫолъ) [4]. [c.87]

    При оксореакциях обычно происходит частичное гидрирование с превращением небольшого количества олефинов в парафины. Однако в случае некоторых непредельных соединений" реакция гидрирования полностью подавляет процесс гидроформилирования. Удивительно, что эта каталитическая реакция протекает в присутствии окиси углерода, а также соединений серы несмотря на то, что металлический кобальт заведомо отравляется следами этих соединений. По мнению Эдкинса и Крсека 23], а также Уэндера, Орчина и Сторча [25], причина этого заключается в том, что катализатор гидроформилирования является гомогенным и не обладает чувствительностью к окиси углерода и соединениям серы, что отличает его от обычных твердых кобальтовых катализаторов. [c.206]

    Приготовление катализатора, содержащего ион пентациа-нида кобальта, и реакцию гидрирования циклопентадиена проводят в каталитической утке, разделенной стеклянной перегородкой на две части А и Б (рис. 20). Часть А имеет отвод со съемным краном для подачи водорода, а часть Б — отвод, снабженный резиновой прокладкой для ввода гидрируемого соединения при помощи шприца. [c.73]

    На рис.9 приведены спектры поглощения рубеановодородной кислоты и ее соединения с кобальтом. Чувствительность реакции 23 мкг Со в I мл. Подчинение закону Бера соблюдается в пределах концентраций 0,16-4,0 ч. на I миллион чаитей растворителя. Максииальвая чувснительность наблвдавтся при введении реактива в раствор, содержащий металл и защитный коллоид,после установления необходимого pH. [c.39]

    Регенерация олефинов осуществляется либо реакциями замещения, либо термическим путем с одновременным образованием диборана или алкилборгидрида. Для ускорения регенерации могут быть применены катализаторы соли никеля, кобальта, соединения других переходных металлов (хромдибензол, ферроцен, циклопентадие-нил никеля, неорганические соли переходных металлов, амины, этиловый эфир, тетрагидрофуран). [c.253]

    В процессе иззгчения индикаторных реакций была проведена модификация субстратов, целью которой, с одной стороны, было подтверждение предполагаемого механизма процесса, а с другой, — поиск новых более чувствительных индикаторных реакций. Данные о механизме каталитического действия никеля и кобальта в реакциях тайрон —Н2О2, дифенилкар-базон —Н2О2, дифенилкарбазон — тайрон — НаО меди в реакции гидрохинон — пиридин — Н2О2 хрома в реакции о-дианизидин — НаО дали возможность предположить, что образуются промежуточные активные комплексные соединения субстрата с катализатором. [c.324]

    Кинетические данные обмена СО с некоторыми карбонил-л-циклопен-тадиенилами металлов представлены в табл. 7.7. Результаты показывают, что из переходных металлов первого ряда только для соединений никеля и кобальта скорости реакций обмена высоки. Никель и кобальт единственные металлы, соединения которых были изучены в достаточной степени, чтобы обеспечить информацию о механизме обмена [98]. Поскольку скорость обмена зависит от концентрации СО, то обмен происходит по механизму 8 2. Этот механизм может объяснить, почему С5Н5Со(СО)2 лабилен, тогда как [c.482]

    В котором как амино-, так и карбонильная группы связаны с кобальтом. Соединение XLVI, в котором происходит активация карбонильной группы при ее взаимодействии с металлом, реагирует с этиловым эфиром глицина, давая менее чем за 1 мин при 20 °С соединение XLVII. На основании этих результатов можно полагать, что последовательность реакций схемы (54) объясняет механизм катализа не только этого, но и родственных процессов. [c.98]

    Оксосинтез проводят в автоклаве, в качестве катализатора этой реакции можно использовать почти любую форму соединений кобальта. Соединение кобальта восстанавливается вЗДородом до нульвалентного состояния кобальта, после чего взаимодействие с оксидом углерода приводит к Со2(СО)8. При высоком давлении водорода и высокой температуре Со2(СО)8 с расщеплением связи кобальт — кобальт превращается в истинный катализатор НСо(СО)4  [c.164]


Смотреть страницы где упоминается термин Кобальт и его соединения реакции: [c.58]    [c.257]    [c.271]    [c.42]    [c.242]    [c.64]    [c.158]    [c.155]    [c.257]    [c.40]    [c.257]    [c.39]    [c.11]    [c.290]    [c.290]    [c.299]    [c.208]   
Перекись водорода (1958) -- [ c.338 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кобальт III комплексные соединения связь и механизм реакции

Кобальт как катализатор при реакции удаление сернистых соединений

Кобальт реакции

Кобальта идо-соединения

Реакции окисления соединений двухвалентного кобальта



© 2025 chem21.info Реклама на сайте