Молибденсодержащие соединения

Пои взаимодействии тетратиомолибдата аммония с некоторыми азотсодержащими соединениями основного характера (амидами, аминами, основаниями Манниха, сукцинимидом, полиэтиленполиаминами) получают [пат. США 4259 194] противоизносные и антиокислительные присадки. Рекомендуется [пат. США 4 266945] метод приготовления молибденсодержащей присадки взаимодействием молибденовой или изополимолибденовых кислот или их солей с фенолом или продуктами конденсации фенола с низшими альдегидами или аминами формулы (где Н = Н [c.128]

Наиболее распространенные молибденсодержащие соединения требуют тщательной дозировки, поскольку зависимость противоизносных свойств масел от концентрации присадок имеет экстремальный характер. При малых концентрациях, составляющих доли процента, а иногда выше, может наблюдаться существенный износ пар трения. Это явление хорошо исследовано в лабораторных и стендовых условиях и по отзывам водителей встречается на практике. Исчерпывающего объяснения этому пока нет, но полагают, что молибден, легко окисляясь на трущихся поверхностях, поглощает растворенный в масле кислород, а многие противоизносные присадки в отсутствие кислорода неработоспособны. [c.177]

Ориентировочные значения растворимости молибденсодержащих соединений [c.230]

Для открытия молибдена в молибденсодержащих соединениях применяются чаще всего следующие реакции [c.87]

Весьма перспективны для защиты от различного вида коррозионно-механического износа присадки на основе соединений молибдена [126-142], Работы по созданию молибденсодержащих присадок получили развитие в последние годы в связи с проблемой экономии топлива за счет снижения потерь энергии на трение [127, 128], Предложены различные соединения молибдена, обеспечивающие антифрикционный эффект, - модификаторы трения, среди которых лучшие результаты получены для молибденсодержащих присадок на основе дитиофосфорных кислот [126-133, 136-139, 143], [c.66]

Одной из первых молибденсодержащих отечественных присадок является присадка В-15/36, представляющая собой комплексное соединение, получаемое при взаимодействии молибденовой сини с высшими спиртами или эфирами [71] > Эффективность комплексного соединения повышается при сочетании молибденовой сини с некоторыми фосфорорганическими соединениями, такими, [c.128]

Как указывалось выше, применение катализатора способствует интенсификации процесса. В качестве катализаторов этери" фикации применяют серную и и-толуолсульфоновую кислоты [108—112], оловосодержащие-органические соединения [113— 116], металлы восьмой группы Периодической системы Менделеева и их оксиды [117—119], молибденсодержащие и железосодержащие органические соединения [120—122] , цинк и его оксиды [120—123] и др. [c.170]

Лучшими катализаторами этой реакции являются различные соединения молибдена, но наибольшее практическое значение имеют комплексные молибденсодержащие катализаторы, получаемые при взаимодействии металлического молибдена с ГП, а также карбоксилаты молибдена. По активности и селективности в реакции эпоксидирования комплексные молибденсодержащие катализаторы не уступают карбоксилатам молибдена, н благодаря низкой стоимости сырья, а также простой технологии приготовления, эти катализаторы нашли широкое применение в промышленности [184]. [c.222]

Известно, что при гидроочистке нефтяных сернистых дистиллятов, осуществляемой под давлением водорода на кобальт-и молибденсодержащих катализаторах, сернистые соединения превращаются в сероводород. Из газов гидроочистки его извлекают при помощи моно- или диэтаноламина. Из полученного концентрированного сероводорода получают серу или серную кислоту вышеописанными методами. [c.362]

Растения кроме главных питательных веществ — азота, фосфора и калия — нуждаются в небольших количествах многих других элементов, так называемых микроэлементов. К микроэлементам относят бор, медь, молибден, марганец, цинк, кобальт, иод и некоторые другие элементы. Установлено, например, что применение небольшого количества соединений бора (0,5 кг на 1 га) дает прибавку урожая свыше 15%. а применение молибденсодержащих микроудобрений увеличивает примерно на 70% связывание азота из воздуха, повышает скорость синтеза аминокислот, белков и витаминов. Использование. микроудобрений открывает пути дополнительного увеличения количества и качества сельскохозяйственной продукции. [c.6]

Микропримеси молибдена необходимы для роста растительных и животных организмов, однако более высокие концентрации его токсичны. В присутствии окислителей молибден образует растворимые соединения, которые попадают в грунтовые воды. Молибден может попасть в воду при разработке месторождений полезных ископаемых или из залежей руды, причем совершенно необязательно из молибденсодержащих руд в частности, молибден сопутствует меди, и другим металлам в их рудах. [c.510]

По данным большого числа исследователей основная роль в реакциях гидрообессеривания в алюмокобальтмолибденовом катализаторе принадлежит активному комплексу М082, промотированному активным кобальтом. В каком виде входет кобальт в активный комплекс и какова его роль в активировании и каталитическом процессе пока однозначно не выяснено. Утверждается [69], что кобальт оказывает существенное влияние на способ взаимодействия соединений молибдена с поверхностными гидроксилами оксида алюминия. В присутствии кобальта происходит реакция ОН-групп с молибденсодержащими соединениями, приводящая к появлению молибдена в специфических центрах иа поверхности оксида алюминия. [c.96]

Высокая эффективность молибденсодержащих соединений в условиях коррозионно-механического износа обусловлена проявлением комплекса положительных качеств молибдена и его соединений по предотвращению коррозии и износа стали. Так, молибден широко применяется в качестве легирующего элемента для повьш1ения коррозионной стойкости сплавов, причем по сравнению с другими металлами молибден способен связывать и переводить в пассивное состояние наибольшее количество атомов железа [.1403- Небольшие количества молибдена в стали резко повьш1ают ее стойкость по отношению к водородной коррозии [1З43. [c.67]

Промышленные способы получения хлоридов молибдена основаны на хлорировании наиболее доступного сырья — ферромолибдена. В ограниченных масштабах для производства хлоридов молибдена используют металлический молибден (отходы штабиков, прокатки, проволоки), молибденитовый концентрат или оксидные молибденсодержащие соединения. Выбор сырья определяется последующим назначением продуктов хлорирования. Для получения собственно хлоридов молибдена (Mods, M0 I3) пригодны преимущественно ферромолибден или молибден. Хлорирование сульфидного или оксидного молибденсодержащего сырья приводит к образованию оксихлоридов молибдена, которые затем перерабатывают в чистый оксид молибдена. [c.360]

В последние годы особый интерес вызывают маслорастворимые молибденсодержащие органические соединения они не только снижают износ при трении, но и улучшают антифрикционные свойства масел. Авторы работы [123] условно делят маслораство- [c.126]

Молибденовые рудные концентраты перерабатывают на ферромолибден, молибдат кальция, М0О3, парамолибдат аммония, MoSg. Первые два — полуфабрикаты для производства молибденсодержащих сталей, парамолибдат аммония — полуфабрикат для производства чистых соединений молибдена и самого молибдена. [c.184]

Для получения серу- и молибденсодержащих составов в смазочные масла вводят [пат. США 4 283 295] продукт взаимодействия тетратиомолибдата аммония с основным азотистым соединением в таком соотношении, чтобы на 1 атом азота приходилось 0,01—2,00 атома молибдена реакцию ведут в присутствии полярного промотора. В качестве азотистых соединений применяют сукцинимид, амиды карбоновых кислот, органические моно- или полиамины и др. [c.129]

По старым способам большую часть этих нежелательных примесей удаляли серной кислотой с последующей обработкой известью и каолином это, одиако, приводило к значительным потерям. Для очистки масел их можно также гидрировать в присутствии молибденсодержащих катализаторов, что сопровождается меньшими потерями. В настоящее время очистку проводят преимущественно путем избирательного растворения например, масла обрабатывают при —10 жидким ЗОг, причем растворяются главным образом олефины и ароматические соединения. Аналогично действуют фурфурол и р,р -дихлордиэтило-вый эфир. При обработке жидким пропаном под давлением при температуре около +30° отделяются асфальты, а при —30° выкристаллизовываются и высплге парафины. [c.93]

Весьма чувствительной качественной реакцией на молибденсодержащие вещества может служить проводимое в открытом тигле отдымливание пробы с несколькими каплями конц. H2SO4 почти досуха. В результате восстановления, например при попадании частичек пыли из воздуха и т. д., также появляется синее окрашивание. В присутствии металлического вольфрама эта реакции неоднозначна, поскольку при окислении металла конц. H2SO4 образуются соединения, также окрашенные в синий цвет. [c.622]

Высокоочищенный кристаллический двусернистый молибден, обладающий ламинарной структурой и химической инертностью, получил широкое распространение в качестве твердого смазочного материала, применяемого в виде твердых смазочных покрытий и суспензий в пластичных смазках и смазочных маслах. За последние годы предложен ряд маслорастворимых органических соединений молибдена, которые в условиях граничного трения разрушаются с образованием двусернистого молибдена, ок-сисульфидов молибдена или их комплексных производных за счет серы, имеющейся или в молибденсодержащей присадке или во второй серусодержащей присадке. Показано, что МоОЗг обладает хорошей смазочной способностью, близкой к таковой чистого МоЗг (287]. [c.152]

Для обогащения молибденсодержащих руд используют флотацию, которая позволяет отделить молибденит от пустой породы и сопутствующих минералов. Как доводочную операцию для отделения железа иногда применяют магнитное обогащение. Очень ограниченно используется гравитационное обогащение. Исходным сырьем для производства ферромолибденнта и химических соединений [оксида (III) молибдена, парамолибдата аммония, молибдата натрия и молибдата кальцйя] служат молибденовые концентраты требования к ним приведены ниже [c.376]

Были найдены начальные скорости окисления бутанола-2 и 2- метишпропанола 1 ( 1 ) и образования метилэтилкетона ( д мэк) и изомасляного альдегида ( ) (табл. 2) в зависимости от температуры. С повышением температуры начау1ь-ные скорости окисления спиртов ( ") возрастают выше, чем начальные скорости образования продуктов окисления ) спиртов. Из этого следует, что одновременно с реакцией акисления спиртов в карбонильные соединения протекает реакция дальнейшего превращения кетона и альдегида. Ранее проведенные исследования [6] показали, что возможно взаимодействие кетона с гидропероксидом кумола в присутствии молибденсодержащего катализатора с образованием пероксидных соединений. [c.29]

Окислительный метод получения 2-метилбутадиена-1,3 основан на реакции эпоксидирования 2-метилбутена-2 гидропероксидом 2-метилбутаиа (ГПТА) [1] в присутствии молибденсодержащего катализатора. Процесс протекает с высокой скоростью и селективностью. Однако молибденовые катализаторы в настоящее время являются дефицитными соединениями, спрос на них постоянно растет, поэтому в ближайшем будущем это будет сдерживать расширение производства эпоксисоединений указанным способом. Кроме того, не разработан эффективный способ регенерации молибдена. [c.30]

Мы подчеркнули важное значение молибдена для растений, однако он входит в состав и некоторых ферментов, содержащихся в животных организмах. Он участвует в окислении пуриновых оснований в мочевую кислоту. Ксантиноксидаза и родственный ей фермент альдегидоксидаза обладают двойственной субстратной специфичностью. Оба эти фермента катализируют окисление многих гетероциклических азотсодержащих соединений, а также альдегидов и, по-видимому, используют кислороде качестве физиологического конечного акцептора электронов. Третий фермент — ксан-тиндегидрогеназа — имеет близкие функциональные свойства, но, вероятно, использует НАД в качестве акцептора электронов. Спектры ЭПР этих молибденсодержащих ферментов существенно различаются. Это может означать, что различия между ферментами, по крайней мере отчасти, определяются тонкими различиями в составе комплекса молибдена, связанного с простетической группой. Сравнительно недавно к списку молибденсодержащих ферментов была добавлена сульфитоксидаза. Наличие в ней молибдена было случайно обнаружено при исследовании методом ЭПР гемового компонента [6. Роль этих ферментов млекопитающих изучена слабо. Однако в литературе описан случай смерти ребенка в возрасте 23 месяцев с нейрологическими и другими патологическими нарушениями, по-видимому связанными с отсутствием в организме сульфитоксидазы [7]. [c.261]

В которых один неспаренный электрон приходится на каждый атом металла. Предполагается, что это связано с димеризацией комплекса с образованием связи между двумя атомами металла. Уильямс [21 ] отметил, что ё-электроны и с1-орбитали элементов с небольшим числом (З-электронов, по-видимому, легко доступны для лигандов, что в случае соединений Мо(У) приводит к димеризации. Эту склонность к образованию димеров нужно учитывать при обнаружении по спектрам ЭПР низкоспинового состояния восстановленной ксантиноксидазы. Было высказано предположение, что интенсивность спектра ЭПР, соответствующая всего 37% полного содержания молибдена, объясняется существованием равновесия между парамагнитным мономером и диамагнитным димером. В модельных комплексах Мо(У) в водном растворе число неспаренных электронов, обнаруживаемых методом ЭПР, еще меньше (менее 1 %). Отсюда следует, что биологические системы способны стабилизировать мономерные комплексы Мо(У). Специфические эффекты стабилизации могут также регулировать баланс между состояниями окисления. Такая регуляция имеет существенное значение, если молибденсодержащие ферменты эффективно функционируют как электрон-транспортные реагенты, поскольку процессы переноса электрона между молекулами, протекающие с низкими энергиями активации, возможны только в случае подходящих соотношений между окислительно-восстановительными потенциалами компонентов. Данные, полученные Уильямсом и Митчеллом [18], показывают, каким образом достигается регуляция окислительно-восстановительных потенциалов в случае молибдена. Эти авторы обнаружили специфическую стабилизацию Мо(1У) цианид-ионами, повышение устойчивости Мо(У1) по сравнению с Мо(111) при наличии гидроксила в качестве лиганда и примерно одинаковую устойчивость Мо(1П) и Мо(У) в присутствии хлорида и тиоцианата. При нейтральных рн окислительно-восстановительные потенциалы пар Мо(У1)/Мо(У) и Мо(У)/Мо(1П) находятся в интервалах от —0,2 до —0,4 В и от —0,6 до —1,0 В соответственно. Таким образом, первая пара близка по своему окислительно-восстановительному потенциалу к флавиновьш системам (около 0,25 В), тогда как вторая пара имеет потенциал, выходящий за пределы обычных окислительно-восстановительных потенциалов биологических систем. Однако способность меркаптоуксусной кислоты ( около —0,30 В) восстанавливать Мо(У) до Мо(1П) показывает, каким образом окислительно-восстановительный потенциал молибденовой пары может быть смещен в область, в которой протекают биологические реакции, путем преимущественной стабилизации состояния с меньшей степенью окисления ([21], см. также гл. 15). [c.267]

Спектроскопия ЭПР больше, чем любой другой метод, способствовала выяснению природы молибденсодержащих ферментов [27]. Сигналы ЭПР молибдена характеризуются определенными ё -факторами, сверхтонким расщеплением и параметрами насыщения мощностью сверхвысокочастотного излучения, которые отличают эти сигналы от сигналов, например, флавиновых и железосодержащих центров. Шестикомпонентная сверхтонкая структура, характерная для спектров соединений молибдена, определяется взаимодействием неспаренного электрона с ядерным спином изотопа Мо (I = 5/2), содержание которого в природном молибдене составляет 25%. Остальлые 75% приходятся на изотопы Мо, Мо и Мо(/ = 0). Для усиления вклада шестикомпонентного сигнала ЭПР, обусловленного молибденом, использовалось обогащение изотопом Мо. [c.270]

Парамагнитными свойствами обладают только соединения Мо(П1) и Мо(У), однако сигналы ЭПР соединений Мо(П1) имеют слабую интенсивность вследствие обменного уширения, поэтому весьма вероятно, что все наблюдавшиеся сигналы молибденсодержащих систем были сигналами Мо(У). Наличие сигнала ЭПР Мо(У) указывает на присутствие Мо(У) в системе, однако отсутствие такого сигнала еще не является доказательством того, что молибден в этом состоянии окисления отсутствует. Так, например, мономерные комплексы Мо(У) весьма склонны к образованию диамагнитных димеров. Слабые сигналы в спектрах ЭПР молибденовых соединений, как полагают, обусловлены малыми количествами мономерного комплекса Мо(У), находящегося в равновесии с диамагнитным димером (гл. 15). Такие равновесия сильно зависят от природы растворителя. Другим источником сигнала могут быть парамагнитные димеры, т. е. триплетные состояния с двумя неспареннымн электронами. Распаривание спинов, приводящее к образованию парамагнитного димера из диамагнитного комплекса, может происходить при повороте вокруг связи между молибденом и мостико-вым атомом, связывающим два атома молибдена. [c.270]

На рис. 37 показано, какова может быть сложная последовательность электрон-транспортных реакций в ксантиноксидазе. Любая из трех нростетических групп ксантиноксидазы в принципе может выступать в качестве связывающего центра для субстрата или конечного акцептора электронов. Если субстратом служит ксантин, а акцептором — феназинметосульфат, то оба эти соединения связываются по одному и тому же, а именно по молибденсодержащему, центру [40, 41]. [c.276]

Сложный состав имеют молибденсодержащие комплексы, полученные на основе М0О3 и органических соединений, содержащих амидные, нитрильные и другие азотистые группировки. Комплексы обладают высокой каталитической активностью [51]. [c.15]

Несмотря на огромное разнообразие составов все известные катализато15ы для рассматриваемых процессов могут быть объединены в две группы - молибденсодержащие системы, в которых обязательным вторым компонентом является висмут, и системы на основе соединений сурьмы, в которых вторым компонентом могут быть олово, железо или уран. [c.61]

Таким образом, одной из отличительных особенностей сложньк молибденсодержащих оксидных катализаторов является высокая лабильность некоторых соединений, входящих в их состав, что, вероятно, и обеспечивает высокую эффективность этих катализаторов в окислении углеводородов. [c.89]

В образовании тиофенов из различных органических соединений серы алифатического ряда наиболее активны катализаторы на основе Ке, Мо, Со, Сг, Ре, 1-металлов, нанесенные на некислотный оксид алюминия или алюмосиликат [1, 4-10]. В присугствии этих катализаторов при Т= 450-500 °С и т = 0.5-1 с в зависимости от строения исходного соединения серы выход тиофена составляет 25-65 мол. % при селективности 40-60 %. Катализаторы циклизации соединений серы в тиофены должны находиться в сульфидной форме. Оксиды металлов разлагают исходное соединение, выделяющийся при этом сероводород превращает оксиды в сульфиды металлов, которые активны в реакции циклизации. Например, на оксидном молибденсодержащем катализаторе дибугилсульфид в начальный период только разлагается с вьщелением С4-углеводородов и сероводорода, а образование тиофена не наблюдается. После установления стационарного состояния катализатора под влиянием серосодержащей реакционной среды катализатор становится таким же активным в образовании тиофена, как и образец, предварительно обработанный сероводородом (рис. 4.2). По-видимому, для формирования активного компонента необходимо вхождение серы в катализатор. Это подтверждается также исследованием циклизации диэтилсульфида в присугствии оксидных хромовых катализаторов, содержащих хром в различной степени окисления [13-15]. Выяснено, что глубина осернения оксидных образцов сероводородом повыщается с ростом содержания в них щестивалентного хрома, при этом часть ионов Сг " восстанавливается до Сг и Сг активность образца тем выще, чем больще в нем содержится серы (рис. 4.3). [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология