Плутония перекись

Плутония перекись и тетрафторид. Сульфаты (2—10%) определяют методом ИК-спектроскопии при 1103 см [934]. [c.205]

Такие окислители и восстановители как перманганат калия, бихромат калия, перекись водорода, бисульфит калия и нитрит натрия разрушают комплексное соединение плутония с тороном I. [c.166]

Перекись плутония выпадает при действии 10% раствора перекиси водорода на растворы солей плутония. Она известна в виде трех форм различного состава красной, коричневой и зеленой, последовательно образующихся при осаждении. При осаждении малыми количествами перекиси водорода выпадает коричневая форма, при осаждении большими количествами — красная. Иногда перекись плутония содержит анионную группу. [c.534]

Перекись урана 1104-иНгО существует только в форме гидратов с 2, 3, 4 и 4,5 молекулами воды. Она может быть получена действием перекиси водорода на соединения урана(VI) и урана (IV) в азотнокислом растворе. Перекись урана—нерастворимое соединение, с помощью которого уран можно отделить от всех элементов, кроме тория, плутония, нептуния, циркония и гафния. Строение дигидрата перекиси урана можно представить [c.307]

Высший окисел плутония получить не удалось вследствие меньшей устойчивости соединений Ри " по сравнению с При действии на растворы солей плутония 10%-ной перекисью водорода выпадает перекись плутония. [c.385]

Зеленая перекись плутония имеет две кристаллические модификации гексагональную и гранецентрированную кубическую. Перекись плутония легко растворяется в разбавленных кислотах в присутствии платиновой проволоки при нагревании. Растворению благоприятствует присутствие в растворе окислителей или восстановителей, таких, как МпОГ, Се (IV) и Зп (II), вызывающих разрушение перекиси и окисление или восстановление плутония. [c.324]

Собственное а-излучение плутония в растворе может вызывать процессы его окисления или восстановления. Ответственными за эти процессы являются продукты радиолиза воды (Нг, НгОг, радикалы Н и ОН) и других веществ, присутствующих в растворе. Ввиду малой молярной концентрации плутония в его растворах прямым взаимодействием а-частиц с ионами плутония можно пренебречь. Можно считать, что основным восстанавливающим (или окисляющим) агентом является перекись водорода НгОг. [c.341]

Перекись водорода H Oj. Действие перекиси водорода на плутоний очень сложно. При индикаторных количествах плутония часть его, по-видимому, окисляется в кислых растворах до Ри (V) и Ри (VI). При макроконцентрациях превалирует восстановление, причем непосредственно восстановление идет до Ри (V), а затем следует диспропорционирование. Ионы Fe + катализируют окисление плутония перекисью водорода до Ри (VI) процесс идет с умеренной скоростью. [c.75]

Для глубокой очистки плутония (аффинажа) после его отделения от урана могут быть применены три реагента щавелевая кислота, йодат калия и перекись водорода. [c.85]

Пероксид плутония в кислых растворах совершенно нерастворим, но легко растворяется в присутствии окислителей или восстановителей, которые могут разрушить перекись, например 8п(П), 1-, МпО или Се(1У). [c.321]

Все трансурановые элементы являются интенсивнейшими а-излучателями. Один микрограмм нептуния испускает в минуту 1520 а-частиц а-радиоактивность в сто раз выше характеризуется громадной а-актив-ностью один микрограмм этого изотопа испускает вл1инуту 10 частиц. Это обстоятельство весьма затрудняет работу со сколь-нибудь заметными количествами многих заурановых элементов, а также обусловливает весьма своеобразное поведение этих элементов. При растворении солей плутония в воде спустя некоторое время можно обнаружить в растворе перекись водорода. Соли же кюрия, растворенные в воде даже в незначительных концентрациях, спустя непродолжительное время вызывают закипание раствора. [c.106]

По методу Джонса и Филипса [850] плутоний предварительно отделяют на анионите деацидит-FF в нитратной форме. Остающиеся в элюате мешающие элементы удаляют экстракцией их оксихинальдинатов из аммиачного раствора, содержащего винную кислоту и перекись водорода. Затем экстрагируют оксихинолинат алюминия хлороформом и измеряют оптическую плотность экстракта при 390 нм. [c.223]

Вопрос о механизме действия перекиси водорода на растворы-плутония нельзя считать окончательно выясненным. Скорость восстановления Pu(IV) зависит от концентраций плутония, перекиси водорода и природы кислоты 3, стр. 239 353]. Следует учитывать образование пероксидных комплексов и возможность обратной реакции. При макроконцентрациях Pu(IV) устанавливается подвижное равновесие между Pu(IIl) и Pu(IV). В 0,5 М H l равновесие сдвигается в сторону образования Pu(III), и в растворе присутствует только несколько процентов Pu(IV). В серной кислоте вследствие стабилизации Pu(IV) сульфат-иона-ми равновесие смещено в противоположную сторону разбавленная перекись водорода быстро и почти полностью окисляет Pu(III). Под влиянием большого избытка Н2О2 индикаторные количества Pu(IV) переходят, по-видимому, в высшие валентные состояния. [c.63]

Хорошо фильтруюш,ийся осадок получается при осаждении из сульфатных сред (Ф. П. Кондрашова, 1953 г.). Растворимость пероксида в воде составляет десятые доли миллиграмма плутония на литр раствора, а в слабокислых растворах 5—10 мг л плутония. Пероксид плутония ле. ко растворяется в кислых растворах в присутствии окислителей или восстановителей, разру-шаюш,их перекись водорода. Прокаливание пероксида приводит к образованию двуокиси плутония. [c.89]

Пероксид плутония осаждается как из кислых сред (азотно-, соляно- и сернокислых), так и из ацетатно-оксалатных и карбонатных растворов. Полнота осаждения плутония во всех случаях зависит от ряда факторов кислотности раствора, валентного состояния плутония, избытка перекиси, времени выстаивания, а также от присутствия иримесей, разрушающих перекись водорода [504, 519]. [c.254]

В эгих случаях после первоначальной очистки (когда проведено отделение от основной массы урана и продуктов деления одним из перечисленных выше реагентов) для более тщательного отделения плутония от оставшихся примесей применяют другие реагенты, а именно иодат калия, перекись водорода и щавелевую кислоту. Из приведенных в табл. 19 носителей необходимо отметить фениларсонат циркония, фитинат циркония и бензолсульфинат циркония как наиболее специфичные для выделения четырехвалентного плутония, а уранилацетат натрия и ура-нилкарбонат калия — для шестивалентного плутония. [c.266]

Осаждение плутония перекисью водорода не позволяет разделить валентные формы плутония. Однако перекись водорода обладает тем преимуществом, что количественно осаждает плутоний, находящийся в различных валентных состояниях, переводя Ри(1П) в Ри(1У) и Ри(У1) также в Ри(1У). Осаждение плутония церекисью водорода широко используется для очистки концентрированных растворов плутония [144]. Этот метод весьма избирателен, но, изменяя осадительную среду, можно повысить его селективность. Ниже будет рассмотрено осаждение плутоиия из различных сред. [c.290]

В последние годы большое внимание исследователей привлекают окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры, электропообменпые полимеры), что объясняется широкими перспективами их использования [216—220]. Редокс-полимеры используют для восстановления ионов железа, хрома, ванадия, церия,титана, серебра, плутония и др. [221, 222] с помощью редокс-полимеров получают перекись водорода их используют в качестве катализаторов в различных реакциях. В ряде процессов редокс-поли-меры успешно применяют для удаления кислорода из водных растворов, причем обескислороживание может проводиться с одновременным умягчением воды [223]. Это далеко не полный перечень областей применения редокс-полимеров. [c.96]

Неподвижные фазы из ТБФ, 1п0-1видим0(му, устойчивы по отношению к восстановителям, таким, как гидразинсульфамат или гидразинсульфонамид, растворы которых часто используют при разделении актиноидов. В качестве элюентов применяли также разбавленную перекись водорода и 7 М хлорную кислоту причем каких-либо изменений характеристик колонок отмечено не было. На колонках с ТБФ довольно устойчивы плутоний(П1) и уран (IV) [67]. [c.144]

Разработан [4] экстракционно-хроматографический метод отделения суммы примесей от плутония, позволяющий проводить контрольный анализ плутония высокой чистоты и производственных растворов конечного цикла очистки ядррного горючего. К раствору плутония в 5—7 М азотной кислоте добавляют перекись водорода до количественного перевода его в четырехвалентное состояние. Затем экстракционно-хроматографическим методом отделяют плутоний от примесей, используя в качестве даеподйижной фазы очищенный ТБФ, нанесенный на политрифторхлорэтилен (вольталеф с размером зерен 1,5 мм), а в качестве подвижяой фазы — [c.339]

Н2О. Основная гидроокись плутония — Ри (0Н)4 хНгО осаждается при действии щелочей на растворы, содержащие Ри +. Перекись водорода в кислой среде осаждает перекись плутония — Ри(02)г-л Н20. [c.390]

Растворимые соли плутония (IV) обычно образуют в воде красновато-корич-невые растворы. Гидролиз этих солей происходит весьма легко, особенно в области pH 1 в субмикроколичествах Ри (IV) имеет тенденцию к образованию радиоколлоидов, которые легко адсорбируются на стеклянных стенках даже в 0,02М азотной кислоте. Плутоний (IV) образует комплекс почти со всеми обычными анионами, включая хлор-, фтор-, нитрат-, фосфат- и оксалат-ионы. Были получены данные, показывающие, что Pu(IV) существует в основном в форме гидратированного иона Рц" " " . Во всех некомплексообразующих кислотах с концентрацией водородных ионов не ниже 0,ЗМ [Н126] Ри (IV) диспропорционирует на Pu(III) и Pu(VI) с измеримой скоростью [К66]. В области pH от 1 до 2 происходит быстрая полимеризация Ри (IV), приводящая к полимерным комплексам со структурой, подобной гидроокисям, характер которой зависит от температуры и методов получения [КШ]. Плутоний (IV) образует следующие нерастворимые соединения гидроокись, иодат, оксалат, фторид и перекись (см., например, [М58]). [c.183]

При действии перекиси водорода на кислые растворы Ри (П1), Ри(1У), Ри (V) и Ри (VI) образуется лишь перекись четырехвалент-кого плутония в виде зеленого осадка приблизительной формулы Ри(0г)2. Часть перекисных групп при этом всегда замешена соответствующими кислотными остатками. Образованию осадка предшествует появление быстро исчезающих перекисных комплексов плутония коричневого, а затем красного цвета, для которых предложены следующие структуры [c.324]

Из окислов плутония более устойчивы закись РиО, двуокись РиОг и перекись плутония Ри04. Двуокись плутония РиОг — кристаллический порошок коричнево-желтого цвета, которому соответствует гидроокись Ри(ОН)4 — соединение наиболее устойчивое и наиболее изученное. [c.462]

Химические свойства плутония обычно совершенно не зависят от радиоактивности элемента, тем не менее в отдельных случаях следует учитывать относительно короткий период полураспада Ри . Удельная активность Ри з9 периодом полураспада 24 360 лет составляет 140 ООО ООО а-частиц в минуту на миллиграмм. Альфа-излучение в растворе оказывает химическое воздействие, проявляющееся в постепенном уменьшении среднего валентного состояния растворенного плутония. Этот эффект был впервые обнаружен Каша и Шелайном [103] в солянокислом растворе. Характер восстановителей, образующихся под действием -частиц не известен. По-видимому, а-частицы, взаимодействуя с водой, образуют свободные радикалы и перекись водорода. Атомарный водород и перекись водорода могут взаимодействовать как восстановители, а свободные радикалы НО и НО и та же перекись водорода—как окислители. Скорость самовосстановления незначительна, однако в экспериментах, продолжающихся длительное время, она все же существенна. В растворе хлорной кислоты изменение среднего валентного состояния плутония в среднем составляет—0,0118 2Рп в день, что соответствует восстановлению 0,59% плутония (VI) до плутония (IV) в день. Рабидо [1021 установил, что 10 М раствор плутония (IV) самопроизвольно восстанавливается со средней скоростью 0,0150 эквивалентов Б день. Так как скорость восстановления под действием а-излучения является медленной, то между ионами плутония устанавливается равновесие. Если исходным был раствор плутония (VI), то основным продуктом восстановления будет плутоний (V), однако это произойдет только в том случае, если последний устойчив (т. е. при кислотности меньше 0,2 М). При большей кислотности основным продуктом восстановления будет плутоний (IV), при очень длительном процессе почти весь плутоний восстановится до трехвалентного состояния. [c.359]

Твердая перекись состоит из слоев атомов плутония и пере-кисных атомов кислорода, которые связаны чередующимися слоями анионов. В 1 М смеси HNO3—10% Н2О2 растворимость перекиси составляет 200 мг/л. [c.94]

Перекись тория образуется при прибавлении перекиси водорода к разбавленной минеральной кислоте, содержащей торий. Она чрезвычайно мало растворима. Часто приводится формула ThaOr, однако последние исследования показали, что анионы входят в состав осадка как неотделимая часть. Точная формула осадка изменяется в зависимости от условий осаждения. Структура осадка также весьма различна и зависит от кислотности [5а] если осаждение производилось из нейтрального раствора, то осадок желатинообразный и содержит много соосажденных анионов если осаждение производилось из слабощелочного раствора, то он менее желатинообразный и содержит небольшое количество перекиси если осадок образован в кислом растворе, то он непрозрачный и легко фильтруется. Нерастворимые перекисные соединения редко встречаются в периодической системе, поэтому осаждение перекиси тория может обеспечить хорошее отделение тория от большинства других элементов. Плутоний (IV) образует перекись, сходную с перекисью тория (IV). Другие четырехвалентные элементы, например церий и цирконий, также образуют нерастворимые перекиси. Уран (IV) и нептуний (IV) тоже образуют нерастворимые осадки [c.49]

Перекисным методом определяют титан в различных материалах, а именно в стали [6, 7, 18, 281, чугуне и железных рудах [35[, жаропрочных сплавах 1Н, тантале и его окисле [361, полиэтилене [81, сплавах титана (0,1—1 %) с плутонием 1371 (к раствору сплава в H IO4 прибавляют перекись водорода, при этом выпадает труднорастворимая перекись плутония, а в растворе остается желтый комплекс титана). [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология