Утлы связей

Полный набор операций симметрии для данной фигуры называется группой симметрии. На рис. 2-31 показан пример с поворотной осью 3, лежащей в плоскости симметрии. Поворотная ось, разумеется, поворачивает не только цветок, но и любой другой элемент симметрии в данном случае это плоскость симметрии. Повороты на 120° дадут в целом три плоскости симметрии, расположенные по отношению друг к другу под утлом 60°. Именно такой тип симметрии имеется у цветка, высеченного на камне и показанного в правой части рис. 2-25. Некоторые простейшие организмы, заимствованные из книги Геккеля [15], приведены на рис. 2-32. Все они имеют оси 5, а некоторые из них обладают также пересекающимися (вертикальными) плоскостями симметрии. Морская звезда, находящаяся в центре, принадлежит, например, классу симметрии 5 т. Эта морская звезда состоит из десяти совмещаемых частей, каждая пара которых связана плоскостью симметрии. В целом морская звезда остается неизменной либо при повороте вокруг оси на угол 360°/5 = 72°, либо при отражении в плоскостях симметрии, которые пересекаются под углом 36°. Ось 5, совпадающая с плоскостями [c.39]

Именно с математическими выражениями такого типа и приходится иметь дело при интерпретации экспериментов по дифракции рентгеновских лучей на молекулярных кристаллах или при рассеянии электронов на молекулах С помощью таких экспериментов определяются в молекулах и кристаллах межатомные расстояния или длины связей и валентные утлы [c.103]

Рис. V.19. Зависимости характерных времен внутреннего вращения гг(0, ) н (А>а) от высоты барьера U /k T для внутренних (/) и концевых (2) углов внутреннего вращения для цепи из 17 звеньев с фиксированными валентными связями и тетраэдрическим валентным утлом [57].

Длины связей и валентные утлы в молекуле Р-аланина показаны на рис. 28, а. [c.46]

Полярность и реакционная способность металл-углеродной снязп зависят, таким образом, и от электроотрицательное атома углерода. Полярность такой связи почти не зависит от строения углеводородного остатка, хотя различие между метальными и фенильными группами ужо заметно. Значительно усиливается этот эффент при введении в углеводородный остаток сильно электроотрицательного заместителя, например хлора при этом значительно повышается электроотрицательпость атома углерода и соответственно полярность мета л л-утл сродной связи. Противоположным действием обладает электроположительное заместители у атома углерода или электроотрицательные у металла. Онп понижают полярность металл-углеродной связи и ее реаццпопцую способность. [c.633]

Атомная структура К. описывается как совокупность повторяющихся в пространстве одинаковых элементарных ячеек, имеющих форму параллелепипедов с ребрами а, Ь, с (периоды кристаллич. решетки). Расположение атомных плоскостей кристаллнч. решетки (к-рым могут соответствовать и грани К.) характеризуется кристаллография, индексами (или индексами М и л л ера). Они связаны с отсекаемыми соответствующей плоскостью на трех осях кристаллографич. системы координат отрезками, длины к-рых p , и Рз выражены в постоянных решетки а, Ь, с. Если величины, обратные p , р и р , привести к общему знаменателю, а затем отбросить его, то полученные трн целых числа А = Р2Р3, к = p p , I = p p и есть индексы Миллера. Они записываются в круглых скобках (кк1). Как правило, К. имеет грани с малыми значениями индексов, напр. (100), (ПО), (311). Равенство нулю одного или двух индексов означает, что плоскости параллельны одной нз кристаллографич. осей (осей координат). Если грань пересекает отрицат. направление оси, то над индексом ставится знак минус, напр. (121). Периоды ячеек а, с и утлы между ребрами а, 0, у измеряют рентгенографически. [c.537]

Объемные модели, правильно передающие размеры и форму молекул, были разработаны в 1934 Г. Стюартом и позднее усовершенствованы Г. Бриглебом (рис., а, б). Каждый фрагмент, изображающий атом определенного элемента, в моделях Стюарта представляет собой шаровой сегмент, причем радиус шара пропорционален эффективному радиусу атома (Гзфф), а расстояние от центра шара до плоскости среза-ковалентному радиусу (/ , ,). В случае многовалентных атомов делают соответствующее число срезов, причем угол а между перпендикулярами из центра шара на плоскость среза равен валентному (рис., в). По предложению Г. Бриглеба для атомов, соединенных кратными связями, сегменты изготовляют не из шаров, а из эллипсоидов, большая полуось к-рых соответствует эффективному радиусу, обусловленному наличием л-электронного, а малая-а-электронного облака. Модели изготовляют обычно из пластмассы, окрашенной в цвета, установленные для каждого элемента (С-черный, Н-белый, О-красный, М-синий, 8-желтый и т.д.). При сборке моделей сегменты соединяют между собой по плоскостям срезов, причем в случае простых связей сегменты могут вращаться один относительно другого. Модели Стюарта-Бриглеба верно передают валентные утлы, межатомные расстояния и эффективные радиусы они позволяют измерять расстояния между разл. атомами и группами (0,1 нм соответствует 1,5 см). Эффективные радиусы, принятые в моделях Стюарта-Бриглеба, на 10-15%. меньше ван-дер-ваальсовых радиусов, получаемых из кристаллографич. данных. Это связано с тем, что модели предназначены для рассмотрения стерич. эффектов в молекуле, находящейся при обычных условиях, а не при т-ре абс. нуля. [c.118]

МЧПДП Потенциал апом-атомного взаимодействия Теплоты образования, потенциалы ионизации, длины связей, валентные утлы, дипольные моменты, стабильность свободных радикалов, теплоты реакций Спектр [c.307]

Боковая проекция молекулы ди-ге-ксилилена показана на рис. 349. Стремление атомов углерода 1—7— 7 и 4—8—8, связанных одинарными связями, расположиться под тетраэдрическим утлом в 109°, деформирует бензольное кольцо так, что атомы углерода 1,4 оказываются смещенными из плоскости бензольного кольца. Такие молекулы называются пространственнонапряженными. [c.362]

Отметим, однако, что по имеющимся экспериментальным данным все немезогены без исключения, независимо от их свойств в той или иной мере ориентируются жидкокристаллическими растворителями. Об этом свидетельствуют факты ориентации бензола [138], метана и его производных [139] и даже такой крупной сферической молекулы, как бульвален [140]. Это явление было объяснено небольшим изменением валентного утла (доли градуса [138]) связей С-Н в результате взаимодействия растворенного вещества с анизотропным растворителем. Хотя были даны и альтернативные объяснения феномена [139, 141], тем не менее представляется весьма вероятным, что деформация геометрии молекулы имеет место и для других немезогенов с менее симметричными молекулами [c.249]

С целью изучения связи между осью симметрии градиента поля и осью кристалла было предпринято измерение зеемановского расщепления квадрупольных линий прИ 1,5° К. Кристалл помещали в магнитное ноле Н под утлом 0, образуемым направлением ноля и осью кристалла. Таким образом, резонансный квадруноль должен расщепляться на величину Av = 2 Ш os 0//г, где ,i — 0,4036 ядер- [c.580]

Изменения интенсивности подобно смещениям частот были объяснены с учетом усиления sp -характера орбиталей атома азота при увеличении а [44, 48]. Эти соотношения, конечно, не выполняются в случае орто-заместителей, когда могут проявляться пространственные взаимодействия или образовываться водородные связи. Аналогичная зависимость между vNH и значениями а заместителей у 1- и 2-нафтиламинов была описана Брайсоном [49]. Линейная зависимость между кинетическими характеристиками и Vas И Vs была также получена Титовым и др. [50]. Линейная зависимость между обеими частотами и значениями —log k была обнаружена для реакции 34 замещенных анилинов с такими реагентами, как га-нитробензоилхлорид. Увеличение интенсивности при переходе от алкиламинов к ариламинам очень велико и должно свидетельствовать об увеличении полярности связи NH. Полярность этой связи растет и далее по мере увеличения значений сг арильных заместителей. Этого следовало ожидать, учитывая известный факт повышенной кислотности групп NH при р -состоя-иии гибридизации атома азота по сравнению с sp -состоянием. Были предприняты довольно интересные попытки объяснения изменений частот и интенсивности полос первичных аминов (и амидов) с этой точки зрения, причем повышение частоты связывалось с более короткой связью NH и большей долей р -характера орбиталей, а соответственно и с большей величиной валентного утла NH2. Эта проблема тесно связана со второй задачей выяснением применимости и основ эмпирического соотношения между Vas и Vg, описанного Беллами и Уильямсом этот вопрос также стал темой многих других работ. Наиболее глубокое обоснование роли состояния гибридизации атома азота дано Масоном [44]. Он указал, что если предположить, что колебания Vas и v,, являются совершенно несвязанными (что вполне реально), то для определения eNH, а также валентного угла HNH можно применить уравнения ва-лентно-силовой модели поля типа Линнета. Эти уравнения следующие [c.120]

Около углерода с КЧ = 3 все связп образуют утлы, близкие к 120°, что также согласуется с теорией Джиллеспи и зр + р)-гидридпзацией. При КЧ = 2 связп располол ены под углом 180 , тоже в согласии с теорией Джиллеспи и 5/ (-гибридизацией. Прп КЧ = 1 на 5р(+р2)-гибридных орбиталях расположены связывающая и несвязывающая пары электронов и еще четыре электрона расположены на двух л-связях (как в СГ). [c.160]

Длины связей и углы между связями в различных видах молекул воды почти одни и те же (одинаковые в пределах примерно 0,001 А для и 0,1° для утла между связями). Частоты колебаний ВгО ниже частот колебаний НгО приблизительно в раза, т. е. в 0,707 раза. Значения поступательной, вращательной и колебательной энтропии больше для ОгО, чем для НгО. При обычных температурах существенным вкладом в разность значений АН для реакций соединений дейтерия и для соответствующих реакций соединений протия является нулевая колебательная энергия (Уг hv). [c.390]

Тщательное кристаллографическое рассмотрение [141] позволило детально установить характер неупорядоченности структуры Со4(СО)12 две половинки тетраэдров связаны осью 2, проходящей через Со(4> и центр треугольника С0(1)С0(2)С0(3) (рис. 29в) атомы С, О выводятся из С, О осью 2 для Со4(СО)12 (в №4(00)12 все они кристаллографически не-завишмы). Длины связей (из-за неупорядоченности структуры легкие атомы локализованы плохо) Со—Со 2,44—2,53 (среднее 2,49А), Со—С(мост.) 1,96—2,19, Со—С(конц.) 1,64—2,26, С—О 0,85—1,20 А, утлы Со—С—О (конц.) 143—177°. Структура тетрародий-додекакарбонила №4(00)12 подобна [141, 172] Со-аналогу, но не изосгруктурна кристаллы КЬ4(С0)12 адогут быть представлены некогерентной двойниковой моделью. Длины связей КЬ—КЬ 2,70—2,80 (среднее 2,73 А), КЬ—С (конц.) 1,75—2,18, С—О 0,93—1,32 А (за исключением С(5)—0(5) [c.201]

При отсутствии 8/)-гибридизации р-электроны могут образовывать, как было указано, три эквивалентные связи, углы между которыми соответствуют прямоугольной системе координат с другой стороны, если такая гибридизация имеет место, то возникают прочные тетраэдрические связи. Рассмотрим теперь другой возможный вид яр-гибридизации, приводящий к появлению трех эквивалентных (тригональных) связывающих собственных функций, максимальные значения которых, находясь в одной плоскости, образуют между собой утлы в 120°. Если за эту плоскость выбрать плоскость ху, то собственную функцию р, учитывать уже не придется, в связи с чем необходимо только рассмотреть комбинации из 8-, р - и р -орбит. Начнем с собственной функции ]>1, приняв, что ее максимум находится в направ-леним ж тогда [c.128]

Известен широкий набор дифильных мономеров [5]. Обычная классификация неионогенных , анионных, катионных и цвиттер-ионных поверхностно-активных веществ (ПАВ) основана на свойствах г>-ловки молекулы. Ионные ПАВ, разумеется, всегда связаны с противоионами, и их свойства существенно зависят от природы про-тивоионов. Гидрофобная часть молекулы может состоять из утле- [c.13]

Следует отметить, что связь эффективности массообмена на тарелках и скорости паров в колонне соответствует зависимости коэффициента массопередачи от скорости в степени 0,9 (это значение близко для всех типов тарелок). С уменьшением концентрации эффективность массооб.мена несколько с.нижает-ся, что объясняется увеличением долл сопротивления массопередачи в жидкой фазе. Это подтверждается также изменением локального значения коэффициента обогащения по длине кольцевой и дюзовой тарелок при работе на низких конценпра-циях метанола, когда значе гие тангенса утла наклона касательной и кривой равновесия т резко из.меняется. Так, например, для дюзовой тарелки прн концентрации жидкости, стекающей с тарелки, 5% (ш = 1,5 м/ сек) локальное значение коэффициента обогащения из.менялось от 0,40 до 0,65. Эффективность колпачковых и клапанных тарелок (полного смешения) уменьшалась подобным образом прн снижении концентрации метанола ниже 0%. В этом слу чае значение т изменялось от 0,45 до 0,7 (концентрация снижалась до 2,5%). Следует отметить, что коэффициент обогащения тарелок не зависит от скорости паров до тех значений, при которых начинает влиять унос жидкой фазы. [c.58]

Аналогичные расчеты бшш проведены также для диметило-вого эфира, метандиола и этанола. Все валентные утлы считались при этся тетраэдрическими и использовались следуицие длины связей Но д = 0.956, = 0.Н27, = 1.54 и = 1.09 А (см. ). Полученные при этом результаты приведены в таблице 2. Как видно из последней, вычисленные значения весьма близки к величинам А, рассчитан-шш из соответствующих дН5 и значения [c.421]

Прежде всего обратимся к минимуму потенциальной поверхности. Способ построения потенциальных поверхностей как основного, так и возбужденных электронных состояний показывает что эти минимумы должны располагаться в строго определенных точках в многомерной системе, которая принята для описания относительного положения ядер в пространстве. Неважно при этом, используется ли связанная с молекулой декартова система координат относительно которой молекула не смещается как целое и не вращается, или система, в которой координатами являются мгновенные значения длин связей (расстояний между центрами атомов) и валентные утлы (углы между пересекающимися в центре одного из атомов отрезками прямых, проведенных от одного атома к д другим). Как уже говорилось, могут быть использованы и другие геометрические характеристики углы между прямыми и плоскостями, построенными на тройках атомов, двугранные угаы и др. Поскольку движение атомов в адиабатическом приблюкении определяется только формой потенциальной поверхности, то вне зависимости от того, решается ли класси- [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология