Система иод цеолит

В настоящее время наряду с чистыми синтетическими цеолитами все шире используют смешанные системы цеолит—аморфное пористое тело (силикагель, алюмогель, алюмосиликагель и др.) [80[. Аморфный компонент цеолитсодержащего катализатора называют матрицей. Обычно в аморфную матрицу вводят до 20 % цеолита типов X или У, чаще в виде водородной или редкоземельной формы. По мере повышения количества цеолита в образцах возрастает объем мезопор и резко увеличивается объем пор с диаметром выше 150 нм. [c.78]

Рис. 3. Зависимость средней величины энергии активации 3, подводимой в течение одной четверти периода колебаний к 50 г дисперсной системы цеолит ЫаА с 20 мае. % каолинита — вода — воздух, от содержания воды в системе.

Рис. 6. Зависимость средней энергии активации 3 исходной системы цеолит NaA с 20 % каолинита — вода — воздух от амплитуды колебаний системы I.

Рис. 11. Зависимость предельного напряжения сдвига (2) и средней величины сил сцепления в контакте (/) для гранул от времени гранулирования т системы цеолит NaA с 20 % каолинита — вода — воздух. Содержание воды в системе 0,300 мл/г.

Особый интерес в системе цеолит NaX — вода представляет инверсия зависимости времени продольной релаксации Ту от заполнения. В то время как при более высоких температурах с ростом 0 значения Ту и Т увеличиваются, при температурах ниже 10° С значение Ту уменьшается. Наблюдаемый при этой температуре ход кривых показывает, что возникает дополнительное взаимодействие, для которого Tj Т . Кроме того, время кор- [c.223]

Значения полуширины линий и второго момента для системы цеолит — н-алкан [c.216]

Цеолиты отличаются от других кислотных катализаторов, например аморфных алюмосиликатов, наличием однородных и небольших пор. Более того, на окклюдированные молекулы воздействует электростатическое поле цеолита. Электростатическое взаимодействие между цеолитами и окклюдированными молекулами должно, безусловно, приводить к состоянию с минимальной свободной энергией для системы цеолит — адсорбат в целом, если реакция окклюдирования достигает равновесия. Поэтому каталитические функции цеолитов легче понять, если выяснить, какие химические изменения адсорбированных молекул реактантов, вызываемые цеолитом, будут приводить к оптимальному изменению энергии. Оптимальное изменение энергии может, по-видимому, достигаться в том случае, когда поляризация адсорбированных молекул моделирует действие воды в исходном цеолите. Для большинства адсорбатов такая поляризация не характерна, хотя для некоторых из них можно наблюдать даже большие эффекты, чем для воды, причем такая адсорбция не приводила к разрушению цеолитной структуры. Величина такого поляризующего эффекта зависит от электростатического поля, доступного для адсорбированных молекул, полярности и поляризуемости адсорбата, стерических факторов, накладываемых цеолитной структурой, и формы адсорбированных молекул. Ясно, что минимизируется не энергия самого цеолита, а энергия всей системы цеолит — адсорбат. [c.399]

С работами, посвященными системам цеолит — соль — вода, читатель может ознакомиться в Трудах международных конференций по цеолитам и в других литературных источниках [2]. [c.400]

Из рис. 72 и табл 35 сделан вывод о том, что увеличение содержания цеолита в образце способствует более рыхлой упаковке частиц в гранулах, т. е. цеолит благоприятствует образованию транспортных пор в системе цеолит— алюмогель [292]. Объем транспортных пор был рассчитан по формуле [c.149]

Представляет значительный научный и практический интерес рассмотрение закономерностей взаимодействия кристаллических и аморфных алюмосиликатов ири синтезе цеолитсодержащих катализаторов. Вопрос этот изучен недостаточно, по некоторые важные обстоятельства начинают проясняться. В тех случаях, когда влияние диффузии на каталитический акт незначительно и миграция катионов в системе цеолит — матрица невелика, прослеживается аддитивность свойств каталитической системы. Так, согласно рис. 6 и 12, относительная активность в крекинге изооктана и керосино-газойлевой фракции возрастает пропорционально содержанию кристаллической фазы в гранулированных цеолитах типа с различным химическим составом. Образцы испытывались в виде частиц размером [c.73]

Фиксированное расположение в пространстве силовых центров цеолитов позволяет в принципе рассчитать потенциальную энергию адсорбированных молекул и вычислить термодинамические свойства системы цеолит—адсорбат, однако для сложных молекул такой расчет очень труден. Поэтому представляет интерес чисто экспериментально выделить из общей энергии адсорбции вклады как универсальных взаимодействий [c.46]

Цеолит может рассматриваться как своеобразная матрица, насыщенная различными веществами. Физические свойства системы цеолит-)-адсорбат будут в значительной степени определяться свойствами адсорбированной фазы, которую с известным приближением можно принимать как самостоятельную физическую систему (во многом аналогичную тончайшей пленке). Ниже мы рассмотрим вопрос о возможности фазовых переходов, связанных с наличием у молекул цеолитной воды вращательных степеней свободы. [c.73]

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ СИСТЕМЫ ЦЕОЛИТ ТИПА А—ВОДА [c.131]

Рассматривается диэлектрическое поведение цеолитов NaA и СаА в области частот от 30 гц до 12 мгц и в интервале температур от —75 до +60° С. Диэлектрическая изотерма разделена на три области, различающихся зависимостью тангенса угла потерь от частоты. Приведена предполагаемая интерпретация поведения адсорбированной воды при заполнениях, соответствующих этим областям. Отмечено увеличение диэлектрической проницаемости и электропроводности системы цеолит—вода с ростом заполнения. Библ. — 6 назв., рис. — 5. [c.268]

В качестве примера приведем данные по изученной в нашей лаборатории адсорбционной системе цеолит NaX—Хе (см. рис. 5 на с. 112, наст. сб.). Сопоставление с этими данными особенно интересно тем, что измерения проведены в очень широком интервале изменения параметров (по давлению 7—8 порядков, от сотых долей торра до сотен атмосфер, [c.74]

Интересные, на наш взгляд, результаты получены при исследовании процесса дегидратации цеолита NaA. Обнаружено, что вид кривых ДТБ зависит от времени контакта цеолита с водой. Если процесс дегидратации осуществляется практически сразу после процесса сорбции воды, то кривые ДТБ имеют два максимума. Выдержка системы цеолит—вода приводит к уменьшению или даже исчезновению первого максимума и увеличению второго. Исчезновение первого максимума происходило в тех случаях, [c.117]

Особенностьв системы цеолит-адсорбат является ее изменяемость в ходе процесса адсорбции-десорбции из-за снижения емкости цеолита, основными причинами которой являются необратимая адсорбция части углеводородов в первых циклах и коксообразование при длительной эксплуатации. Принимая во внимание эти явления, результаты первого опыта на свежем образце оценивали как относящиеся к активированному цеолиту. Затем проводили ряд циклов адсорбции и по-следупщей десорбции, в ходе которых адсорбционная емкость цеолита снижалась до определенного уровня, на котором оставалась в течение 10-20 циклов (стабилизированный цеолит). При этом масса стабилизированного цеолита перед опытами несколько отличалась от массы активированного цеолита на одну и ту же величину. Если термо-десорбцией не удавалось восстановить массу образца до уровня стабилизированного, содержание кислорода в азоте постепенно повышали до 2 об. и проводили окислительную регенерацию. Кроме того о стабильности адсорбционных свойств судили по величине адсорбции в контрольных опытах. [c.25]

По сравнению с составляющими компонентами сложная система цеолит — матрица обладает рядом новых важных свойств, обусловленных взаимодействием и взаимовлиянием этих ком,по-нентов. Было обнаружено [27], что матрица оказывает синергическое действие на каталитическую стабильность цеолита ири термоиаровой обработке. Например, влияние матрицы на стабильность цеолита типа Y в редкозе.мельной обменной форме (сырье — среднеконтинентальный газойль, температура 482 °С, объемная скорость 4 ч , время крекинга 10 мин) показано ниже [c.40]

Дополнительные исследовапЕя, в том числе определение диэлектрических свойств системы цеолит — адсорбированный метанол, показывают, что процесс релаксации III связан с ионами натрия в б-членных кольцах, а процесс релаксации II — с взаимодействием ионов с молекулами воды. Изучение диэлектрических свойств магниевой формы цеолита А позволило установить, что время релаксации молекул воды в MgA бо.льше, чем в NaA [25]. [c.403]

Изучение равновесий при обмене иатрия в цеолите NaA на ионы лития, калия, цезия, серебра и таллия показало, что полное замещепие катионов натрия происходит только при условии, если большие а-полости могут окклюдировать соответствующие нитраты. В противном случае обмен является иеполиым. При малых концентрациях обменивающихся катионов для системы цеолит — NaA — нитрат установлен следующий ряд селективности [c.605]

Опыты по изучению скорости достижения сорбционного равновесия в области исследуемых температур показали, что адсорбционное равновесие в системе цеолит NaA — Н2О устанавливалось практически сразу по достижении заданной температуры (237 С), а десорбциоиное — в течение 15 20 мин. Однако в ряде случаев равновесие в системе цеолит — вода при высоких температурах осложняется глубокими структурными изменениями. [c.261]

Для системы цеолит NaX — вода нами проведена серия кинетических опытов по длительному выдерживанию образцов при высоких температурах. При 182° С после некоторого периода ( 6 ч) почти постоянного давления наступает резкое его возрастание, происходящее с самоуско-рением. Для температуры 197,5° С резкое возрастание давления наступает сразу и период постоянства давления вообще отсутствует. [c.261]

Б. А. Глазун, И. В. Жиленков, Р. Н. Курносова (Воронежский сельскохозяйственный институт им. к. д. Глинки). Для системы цеолит NaA — адсорбированные кислород и азот нами был обнаружен термоэлектретный эффект. Образец представлял собой диск толщиной 2,3 мм, диаметром 54 мм, плотностью 1 г/см , находившийся в атмосфере сухого воздуха при комнатной температуре. Поляризация образца производилась при напряженности ноля 7,8-10 В/м в течение Зч нри охлаждении образца от 272 до ИЗ К. Поверхностная плотность гетерозаряда составляла 22,7- 10- Кл/м [c.284]

На примере изучения системы цеолит А — вода показаны изменения в решетке цеолита в результате воздействия водяного пара при высоких температурах. Основные методы исследования — ИК-спектроскопия и адсорбция. На основе температурного поведения решеточных ОН-групп предложена следующая последовательность процессов при гидротермальной обработке образование ионов (МеОН)-ь превращение их в (МеОМе) - появление кислородных дефектов в решетке цеолита. Указано на неравномерность всех происходящих процессов по каждому кристаллу цеолита. [c.355]

На рис. 10 показана зависимость энергии, поглощаемой системой цеолит NaA с 20 мас.% каолинита — вода — воздух, от времени вибрационного гранулирования этой системы в вибрационном грануляторе при тех же параметрах вибрации (v = 33,3 Гц, / = 2,40 мм). Энергия активации при измерениях в вибрационном вискозиметре подводилась скомпенсированно, а при вибрационном гранулировании с постоянным уровнем. Из рис. 10 видно, что с течением времени происходит снижение энергии активации. Это свидетельствует о формировании структуры и снижении числа разрываемых контактов. Как следует из рис. 9, для участка гранулирования (//, III) происходит снижение предельного напряжения сдвига системы, что говорит о разрыве сплошности системы в процессе формирования структуры. В процессе вибрационного гранулирования при подводе к системе энергии активации с постоянным уровнем снижение энергии, поглощаемой гранулами по мере формирования структуры, неизбежно должно приводить к возрастанию кинетической энергии движения самих гранул при неизменных параметрах вибрации (см. рис. 9, 10). [c.248]

Рис. 10. Зависимость средней величины энергии активации 3, передаваемой скомпенсированно гранулам, полученным при гранулировании системы цеолит NaA с 20 % каолинита — вода — воздух, от времени гранулирования

Для системы цеолит NaX — метанол величина 0w получается также равной 0,1. Так как молекулы метанола не могут проникнуть внутрь содалитных кубооктаэдров цеолита, то, во-первых, область W образуется молекулами, адсорбированными на активных центрах, а, во-вторых, измерения ЯМР не указывают на проникновение молекул воды внутрь содалитных кубооктаэдров. Все изложенные нами результаты измерений хорошо воспроизводимы. [c.227]

Экстраполяцией при помош,и диаграмм Кола и Кола можно найти статическую диэлектрическую проницаемость системы цеолит — вода при разных степенях адсорбции. Полученный таким образом результат приведен на рис. 2. Как и при адсорбции на силикагеле, наблюдаемый изгиб диэлектрической изотермы может быть следствием прогрессируюш,его развития связей между адсорбированными молекулами воды, так как при этом будет уменьшаться вклад полярных молекул воды в общую поляризацию системы. В пользу этого предположения говорит и наблюдаемое уменьшение ширины распределения времен релаксации типа I молекул адсорбированной воды, увеличение энергии активации и возрастание энтропии активации. Это показывает, чтов более структурированной системе поворот одного диполя нарушает порядок среди большего числа соседей. [c.242]

В случае ад еор5 и неполярных веществ на микропористом адсорбенте с предш шо узким распределением пор по размерам с ростом заполнейш будет наблюдаться рост дифференциальной теплоты адсорбции. Вопросы распределения совершенно одинаковых по форме и размерам микропор цеолитов лишен глубокого содержания, поскольку эти характеристики однозначно получаются из кристаллической структуры. В этом отношении полезней пытаться получать из кривых теплое адсорбции какую-то информацию о степени характере нарушения Структуры или регулярности микропор цеолита, о координации адсорбата внутри его полостей и т. п. Например, для системы цеолит Mg aA—СзН по слабому росту теплоты С ростом заполнения, превышению начальных теплот по сравнению [c.45]

Ф. М. Бобонич (Институт физической химии им. Л. В. Писаржев-ского АН УССР, Киев). Особенности изменения энергии взаимодействия адсорбента с адсорбатом в зависимости от величины адсорбции, как отмечено в докладе А. А. Исирикяна, могут быть выявлены на основании изотерм или дифференциальных теплот адсорбции. В случае системы цеолит—вода наличие и количество молекул воды в адсорбентах, различающихся энергией адсорбции, можно установить также по данным дериватографического анализа воздушносухого цеолита. С этой целью кривую потери массы образцом (ТГ-кривую) необходимо построить в координатах In 1п 0, пАГ, где 0 = Лото/(Д о Д ) i — изменение температуры цеолита в процессе его программированного нагревания — потеря массы образцом после повышения его температуры до 1000 С Ат —, соответ- [c.49]

Из температурной зависимости ширины линии широкой компоненты спектра сделан вывод о подвижности молекул воды в адсорбционном пространстве [204]. Как видно из рис. 46, широкая компонента спектра, как правило, уширяется при охлаждении образца. При 210 К наблюдается резкое сужение спектра ПМР. Очевидно, эта температура соответствует фазовому переходу в системе цеолит — вода. При низких температурах вода, по-видимому, находится в квазитвердом состоянии, когда ее молекулы характеризуются только колебательными и вращательными степенями свободы. [c.102]

Для оценки свойств системы цеолит NaX — меркаптановая сера керосиновой фракции на основании выходной кривой адсорбции можно вычислить важные дпя динамической системы параметры адсорбционную емкость "до проскока", динамическую адсорбционную емкость до полного насыщения и длину зоны массопередачи по предложенной / ихаэлисом— Трейбалом зависимости [l]. [c.88]

OB при температуре 20, 50, 100 и 120 С получены кривые, 1зотерм адсорбции, которые позволили рассчитать динамические характеристики системы цеолит NqX меркаптановая сера [c.203]

Положение с диффузионным торможением дополнительно осложняется при переходе от однокомпонентного цеолита к двухкомпонентной системе цеолит — матрица. Одна из важнейших функций матрицы должна состоять в обеспечении транспорта вещества к цеолитному компоненту, равномерно распределенному в массе аморфного материала. Исходя из предположения, что зерно цеолитсодержащего катализатора представляет собой систему, состоящую из бидисперсной матрицы с ветвящимися модельными порами и цеолитного компонента, являющегося точечным источником поглощения сырья, выполнен анализ влияния пористой структуры и размера зерна катализатора на показатели процесса каталитического крекинга [401. Установлена возможность значительного роста производительности зерна цеолит- [c.76]

Рост теплот адсорбции в области небольших заполнений и рост деформаций злектронной структуры молекул с уменьшением размера катиона в ряду щелочных металлов (наблюдаемый обычно при использовании спектральных методов) является весьма распространенной, но не общей закономерностью при адсорбции молекул, способных к опецифическим взаимодействиям с катионами. Особенности структуры цеолита, возможность заселения катионами экранированных позиций в решетке, различия в степени экранирования катионов разных размеров электростатическим полем атомов кислорода, миграция катионов в процессе адсорбции и, наконец, природа адсорбата —все эти факторы определяют многообразие 1ва(риантов изменений в системах цеолит—адсорбат с изменением размеров и концентрации катионов. [c.160]

В таб г. 4 приведены найденные значения констант для системы цеолит Na aA. Эти данные указывают 1са существование восьми адсорбционных центров в полости, на кая>дом из которых мо ьет адсорбироваться четыре лголекулы Н2О, и двух адсорбционных центров, которые обладай)т высокой энергией и которые могут быть заняты двумя молекулами Н О. [c.258]

Диэлектрическое поведение системы цеолит типа А—вода. Лозе У., Ширмер В., Штах Г., Холь нагель М. Сб. Адсорбенты, их получение, свойства и применение (Труды III Всесоюзного совещания по адсорбентам). Изд-во Наука , Ленингр. отд., Л., 1970, 131-134. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология