Зандмайера

Реакция осуществляется путем разложения соли диазония в присутствии соответствующей соли меди(1) (СиС1 или СиВг) по методу Зандмайера. Скорость реакции пропорциональна концентрации соли диазония и соли меди. Соображения о ее механизме приведены выше. Ее используют в промышленности для получения л1-хлортолуола, 8-хлор-1-нафталинсульфокислоты и ряда других [c.256]

Из описанных в литературе способов синтеза 4-амино-4 -хлорбифенила наиболее часто применяются два бифенил нитруют азотной кислотой до 4-нитробифенила, который хлорируют, и полученный таким образом 4-нитро-4 -хлорбнфенил затем восстанавливают [1] бензидин частично диазотируют и в полученном моно диазосоединении дназогруппу заменяют атомом хлора по методу Зандмайера [2]. Мы уточнили методику синтеза [2] ц очистку готового продукта. [c.132]

Реакция Герца, гидролиз, алкилирование, диазотироваиие, реакция Зандмайера, гетероциклнзация, декарбоксилирование, окисление. [c.304]

Диазотироваиие, реакция Зандмайера хлорирование, восстаиовлеиие ЗОгС —> —5Н, алкилирование, хлорирование, ацилирование (гетероцнклизация), окисление, бромирование, конденсация Черный порошок в щелочном растворе Na2S204 образует желтый куб плохо растворяется в органических растворителях не растворяется в воде, разбавленных кислотах и щелочах Применяется для кращения хлопчатобумажных тканей в черный и серый цвета [c.307]

Для синтеза ж-хлорстирола исходят из л<-нитробензальдегида действием хлористого олова в кислой среде его превращают в л-аминобензальдегид, который, по Зандмайеру, переходит в лг-хлор-бензальдегид. Последний по реакции Гриньяра через магний-орга-ническое соединение переводят в метил-ж-хлорфенилкарбинол, дегидратацией которого в присутствии KHSO4 получают. м-хлорсти-рол. Все эти процессы могут быть представлены схемой [c.225]

Реакция Герца, гидролиз, алкилирование, диазотирование, реакция Зандмайера, гетероциклизация, декарбоксилирование, окисление. [c.304]

Диазотнрование, реакция Зандмайера хлорированпе, восстановление ЗОгС —>- —>-ЗН, алкилирование, хлорирование, ацилирование (гетероциклизация), окисление, бромирование, конденсация. [c.307]

Аминогруппа в легкодоступной 4-нитро-4 -аминостильбен-2,-2 -дисульфокислоте [26] может быть без труда замещена на С1 по реакции Зандмайера, однако Рилюкс (VIII) [27], полученный из 4-амино-4 -хлорстильбен-2,2 -дисульфокислоты, не представляет большой ценности в качестве оптического отбеливателя [c.339]

Как мы увидим дальше, необходимые в этом синтезе нитрилы ароматических кислот могут быть получены и из первичных ароматических аминов через диазосоединения (см. Реакция Зандмайера). [c.412]

Через диазосоединения первичная аминогруппа ароматических аминов может быть заменена не только гидроксилом, но также галогеном, нитрильной группой (—С=Ы) и другими группами (см. Реакция Зандмайера). [c.422]

Если соль диазония — хлорид, бромид или иодид — нагревать с соответствующей солью калия (K I, КВг, KI), реакция протекает также с выделением азота. Но вместо диазогруппы в бензольное ядро вводится галоген—образуются ароматические галогенпроизводные. В случае хлоридов и бромидов реакция протекает гладко лишь в присутствии катализаторов — галогенидов одновалентной меди ( u I, СиВг реакция Зандмайера). Например [c.430]

Реакции замещения диазогруппы—введение родановой, сульфгидрильной, сульфогруппы и ряда других групп (реакция Зандмайера). [c.113]

В качестве исходного продукта может быть использован тозиловый эфир, а также, по-видимому, и нитрат целлюлозы. Введение нитрильной группы возможно и по реакции Зандмайера путем взаимодействия производного целлюлозы, содержащего диазогруппы, с солями синильной кислоты [c.114]

Введение нитрильной трупы возможно и по реакции Зандмайера путем взаимодействия производного целлюлозы, содержащего диазониевые группы, с солями синильной кислоты [172] [c.95]

Введение в макромолекулу модифицированной целлюлозы ароматических аминогрупп могло бы значительно расширить возможности последующих химических превращений на основе этих групп и получения новых целлюлозных материалов. К таким превращениям относятся реакции замещения диазогруппы — введение тиоциановой, тиольной, сульфогруппы и ряда других групп (реакция Зандмайера), а также сочетание диазогруппы с азокомпонентами с получением химически окрашенного целлюлозного волокна [82]. [c.102]

Как видно из общей схемы, л1-дихлорбензол и 1,3,5-трихлорбен-зол, находящие применение в синтезе промежуточных продуктов, не могут быть получены прямым хлорированием бензола. Их обычно получают обходными путями, например по реакции Зандмайера (см. 10.3) ж-дихлорбензол — из л-хлоранилина, а [c.177]

Замещение дназониевой группы нитрит-анионом в присутствии катализатора идет по иному механизму, типичному для реакции Зандмайера (см. 10.3.) Данный способ дает лучщие результаты в ряду нафталина и при отсутствии в солях бензолдиазония сильных электроноакцепторных заместителей. Для получения 1,4-динитронафталина из 4-нитро-1-нафтиламина раствор осажденного и тщательно отмытого от кислоты сульфата 4-нитро-1-нафталиндиазония вливают в раствор нитрита натрия в присутствии сульфитов меди (выход 52—60%) [119]. [c.270]

В отсутствие восстановителей замена дназониевой группы на гидроксигруппу протекает по механизму SNl с промежуточным образованием арил-катиона (см. 2.7.2) в присутствии соединений меди замещение идет по механизму, подобному механизму реакции Зандмайера, с участием радикалов (см. 10.3). Общая методика получения фенолов разложением солей диазония состоит в постепенном добавлении раствора диазосоединения, не содержащего избытка азотистой кислоты, в кипящий водный раствор НгЗО . Образующийся фенол может быть отогнан с водяным паром или экстрагирован органическим растворителем. Выход ж-нитрофенола из ж-нитроанилина в этих условиях составляет 81—86% [56] выход м- и л-крезолов из толуидинов — 91% и 89% соответственно [c.293]

Обмен диазониевой группы на атом галогена [36—38] может осуществляться при действии галоген-анионов без катализатора, Б присутствии галогенидов меди(1) (реакция Зандмайера) и термическим разложением солей диазония (реакция Шимана и примыкающие к ней). Названные методы различаются как условиями проведения, так и механизмами реакций. [c.334]

Введение атомов хлора и брома по реакции Зандмайера осуществляется в присутствии галогенидов меди(1). Скорость реакции прямо пропорциональна концентрации диазоний-катионов и Си+ и обратно пропорциональна квадрату концентрации галогенид-аниона [43]. Считают, что лимитирующей стадией является образование лабильного комплекса между диазоний-катионом и галогенидом меди(1), который затем быстро распадается с переносом 334 [c.334]

Введение электроноакцепторных заместителей увеличивает, а электронодонорных — уменьшает скорость основной реакции это рассматривается как аргумент в пользу механизма с переносом электрона к диазоний-катиону в медьсодержащем комплексе, поскольку при его распаде с образованием арил-катиона влияние заместителей было бы противоположным. На основании сравнения выходов хлорпроизводного и фенола при варьировании заместителей в реакции Зандмайера (катализатор РеСЬ) высказано преД положение, что реакция идет с переносом электрона при электро-ноакцепторных заместителях и с образованием арил-катиона при электронодонорных [46]. В целом, в механизме реакции Зандмайера остается много неясного. [c.335]

Подобным образом выполняется реакция Шимана с целью замены аминогруппы на атом галогена при термическом разложении комплексных солей диазония с галогенидами ртути (И), (реакция Швехтена). Этим способом вводят атомы хлора и брома в тех случаях, когда реакция Зандмайера дает низкие выходы, главным образом в ряду нафталина, фенантрена, бифенила [c.338]

Замена диазониевой группы на цианогруппу представ ляет собой частный случай реакции Зандмайера, рассмотренной i предыдущей главе применительно к введению атомов галогено (см. 10.3). Раствор диазосоединения обрабатывают раствором содержащим комплексную соль цианида меди(1) и цианида натри, или калия, например [c.340]

Источником арильных радикалов является одноэлектронное юсстановление диазоний-катиона, которое, как полагают, протека- т через стадию образования комплекса с ионом меди и арилнруе-1ЫМ соединением, что сближает эту реакцию по механизму с реакцией Зандмайера (см. 10.3). Допускают, что при арилировании инонов в переносе электронов участвуют семихиноны (см. 16.4.2). [c.365]

Значительно сложнее проходят реакции замещения диазогруппы на мягкие основания, а также каталитические реакции в присутствии солей медп(1) (реакции Зандмайера — см. 10.3). В этих случаях кинетическими методами доказан бимолекулярный характер реакций. В связи с тем, что в качестве катализаторов часто используются соли металлов в их низшей степени окисления, а также свободные металлы (реакция Гаттермана), способные восстанавливать диазоний-катион, в литературе утвердилось мнение, согласно которому определяющей в этих реакциях является стадия переноса электрона. Такой механизм, распространенный и на некаталитические процессы, предусматривает одноэлектронное восстановление арендиазоний-катиона до неустойчивого радикала, отщепляющего азот с образованием арильного радикала, взаимодействующего с нуклеофилом или его окисленной формой. [c.436]

Такой метод превращения диазосоединений в различные производные бензола известен под названием реакции Зандмайера. Вместо закисных медных солей в качестве катализатора можно применять тонко измельченную металлическую медь. Так, например, если к раствору диазохлорида прибавить сернистого натрия и металлической м,еди, можно ввести в ароматическое ядро в качестве заместителя группу — SNa [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология