Комплексы медьсодержащие

В производное кобальта(П) [41]. Исследования показали, что медь(П) и кобальт(П) конкурируют за одно и то же место в белке. Поскольку спектры соединений, содержащих кобальт(П), интерпретировать легче, чем спектры производных меди(П). авторы смогли прийти к выводу кобальт находится либо в центре искаженного тетраэдра, либо в пятикоординационном окружении. Интенсивная линия переноса заряда указывает на существование связи Со — SR. Отнесение всех линий спектра нативного медьсодержащего белка было проведено по аналогии. Существование порфириновых комплексов в ферментных системах можно установить по наличию в спектре характеристической полосы Соре в области 25 000 см . Эта полоса обусловлена связанным с лигандом переходом я -> я типа перехода с переносом заряда (см. гл. 5). В электронных спектрах порфириновых комплексов обнаружены также две другие полосы низкой интенсивности. Существование этих полос и их сдвиги при введении заместителей в циклы можно понять, проведя расчеты по методу МО [42]. Положения этих полос использованы для классификации цитохромов. [c.109]

Возможно включение линейных двух- и трехатомных субстратов, таких, как СО, N0, О2 или N3- Ионы металла находятся внутри макроциклического лиганда, причем каждый из них связан с несколькими донорными группами N 2, а также с расположенным в центре макроцикла субстратом (4 молекулы в случае Поскольку некоторые металлопротеины используют двухъядерные металлические центры для осуществления каталитической функции, то данная модель имитирует медные пары третьего типа в медьсодержащих ферментах. В двухъядерном Си (II)-комплексе расстояние Си—Си оценивается в 0,52 нм. Интересно, что этот комплекс обнаруживает антиферромагнетизм и является диамагнитным при комнатной температуре. [c.380]

Подобным же образом и голубой медьсодержащий гемоцианин многих беспозвоночных связывает одну молекулу О2 на два атома u(I). Вероятно, кислород образует мостик между двумя атомами меди. Поскольку СО с этим белком не связывается (как это имеет место в случае железа гемоглобина), Ингрэм [4] предложил для комплекса [c.369]

Полагают, что образование метанола может происходить через стадию образования карбонатных и формиатных комплексов на поверхности медьсодержащего катализатора, обнаруженных спектральными методами [c.839]

Цитохром с переносит электроны к комплексу IV, цитохром с-ок-сидазе. Цитохром с-оксидаза содержит для осуществления окислительно-восстановительных реакций два медьсодержащих центра (Снд и Спв) и гемы а и а , через которые электроны, наконец, поступают к кислороду. При восстановлении О2 образуется сильный основной анион О2, который связывает два протона и переходит в воду. Поток электронов сопряжен с образованным комплексами I, III и IV протонным градиентом. [c.174]

Видно, что эти соединения термодинамически весьма стабильны. Как правило, стабильными являются и комплексы металлов, которые имеются в металлоэнзимах, в частности медьсодержащих [2, 3]. Таким образом, универсальные компоненты биологических катализаторов являются весьма стабильными образованиями. Эта стабильность достигается использованием сопряжения и образованием прочных координационных связей. [c.208]

Медьсодержащие дисазокрасители из алой кислоты и ди-нафтил-И-к слоты представляют собою медные комплексы, содержащие два атома меди на одну молекулу краоителя. Для получения таких комплексов необходимо наличие двух гидроксильных групп или гидроксильной и карбоксильной групп в орто-положениях к азогруппам. Атомы меди двумя валентностями связаны с кислородными атомами этих групп и, кроме того, дополнительными валентностями — с одним из атомов азота азогруппы и с молекулой аммиака. [c.214]

Па основании комплекса исследований, проведенных в ГИАПе, разработан и применяется в крупных агрегатах производства аммиака ряд новых катализаторов катализатор для тонкой (не выше 0,3 мг/м ) сероочистки природного газа катализатор паровой конверсии метана в трубчатых печах, новый низкотемпературный медьсодержащий катализатор конверсии окиси углерода высокоэффективный никелевый катализатор на прочной термостойкой основе для установок очистки азото-водородной смеси и водорода от окислов углерода и кислорода гидрированием их в метан и воду. [c.34]

Лигандом в комплексе могут быть Н2О, ЫНз и другие группировки. Прямые красители с комплексообразующими группировками могут подвергать омеднению при их синтезе на анилинокрасочных заводах или после крашения на волокне. В первом случае краситель, выпускаемый в виде готового медьсодержащего комплекса, имеет в названии букву М. Во втором случае краситель имеет в названии букву У, что означает, что после крашения окраски нужно упрочнять путем обработки окрашенного волокна солями меди или закрепителем ДЦМ (продукт конденсации дициандиамида, формальдегида и ацетата меди). [c.112]

В комплексе III гидрированный кофермент Q-Нг отдает электроны цитохрому с , и в комплексе IV с восстановленного цитохрома с электроны переходят к кислороду. В промежуточных стадиях переноса принимают участие в комплексе III цитохромы 6 и i, а в комплексе IV — медьсодержащие белки и в конечной стадии цитохром-с-оксидаза. [c.198]

Если медные комплексы получены до крашения, такие красители называют медьсодержащими. Они не теряют сродства к волокну. В случаях, когда медьсодержащие красители плохо растворяются в воде или совсем не растворяются, в комплексы вводят органические основания, сообщающие им растворимость, например моноэтаноламин [c.146]

Образовавшийся медный комплекс фильтруют и нагревают в течение 1 ч до 90°С с 3%-м раствором едкого натра для отщепления ацетильной группы. После охлаждения и последующей нейтрализации соляной кислотой краситель отфильтровывают и сушат 74 г полученного медьсодержащего аминоазокрасителя (натриевая соль) растворяют в 1000 г воды и добавляют к тонкой суспензии 19 г цианурхлорида в 400 г ледяной воды и 50 г ацетона. При 0—5° проходит конденсация, выделяющуюся минеральную кислоту нейтрализуют постепенным добавлением 2 н. едкого натра (pH 5—7). По окончании реакции приливают 50 мл 10%-го аммиака и смесь перемешивают 2 ч при 40 °С. Затем краситель высаливают, отфильтровывают и сушат. Он дает синие растворы в воде и окрашивает целлюлозные волокна в красновато-синие тона. . [c.220]

Синтезированные комплексы меди (I) с лигандами Ь279 — Ь284 оказались обратимыми переносчиками молекулярного кислорода и были использованы в качестве моделей природных медьсодержащих соединений, выполняющих подобную функцию в организмах. Наиболее перспективными методами синтеза тиаазамакроциклических соединений следует считать предложенные в работах [373, 374, 380— 385], позволяющие в значительной степени варьировать структуру макрокольца [c.144]

При другом наследственном пороке обмена,-гепатоцеребральной дистрофии (болезнь Вильсона), помимо генерализованной (общей) гипер-аминоацвдурии, отмечаются снижение концентрации медьсодержащего белка церулоплазмина в сыворотке крови и отложение меди в мозге, печени, почках. Генетический дефект связан с нарушением синтеза церулоплазмина. Возможно образование комплексов меди с аминокислотами, которые не всасываются в канальцах. Аналогичная гипераминоацвдурия наблюдается при галактоземии, синдроме Лоу и других наследственных заболеваниях. Пониженная экскреция аминокислот описана при квашиоркоре. [c.467]

Комплексы циклических политиаэфиров с СиЦО рассматриваются как модели медьсодержащих, так называемых "голубых" белков [295, 296]. Медьсодержащий белок, который для живых организмов является важным металлсодержащим ферментом, аналогом железосодержащих белков, участвует в переносе электронов, транспорте кислорода, окислительно-восстано- [c.192]

Сз52(/) следующим переносчиком электронов является пластоцианин (РС) — медьсодержащий белок, передающий электрон в реакционный центр ФС I и заполняющий в нем электронную дырку . Часть энергии возбужденных электронов, проходящих через комплекс, образованный РО, цитохромами 559, 552 И РС, трансформируется в химичесвсую энергию АТФ, т. е. идет процесс фотофосфорилирования. [c.215]

При другой наследственной патологии — болезни Вильсона, помимо обшей гипераминоацидурии, отмечается снижение концентрации медьсодержащего белка — церулоплазмина — в сыворотке крови и отложение меди в мозге, печени, почках. Генетический дефект связан с нарущением синтеза церулоплазмина. Возможно, свободная медь образует комплексы с аминокислотами, которые не всасываются в почечных канальцах. [c.410]

Ионы железа через каналы в белковой оболочке проникают в полость, образуя железное ядро в молекуле ферритина. Избыток железа в ретикулоэндотелиальных клетках печени и селезенки может депонироваться в гемосидерине, который в отличие от ферритина является водонерастворимым железосодержащим комплексом. Часть железа, необходимого для синтеза гема, компенсируется его поступлением с пищей. Перенос железа с током крови к местам депонирования и использования осуществляется водорастворимым белком плазмы крови трансферрином. Он имеет два центра связывания железа, которое в комплексе с белками находится в трехвалентном состоянии, однако при переходе железа от одного белка к другому его валентность каждый раз меняется дважды Fe +, Fe и опять Ре +. В окислительно-восстановительных превращениях железа принимают участие, по-видимому сами белки-переносчи-ки, а также медьсодержащий белок церулоплазмин, присутствующий в сыворотке крови (см. рис. 25.1). Полагают, что изменение валентности железа необходимо для его освобождения из соединения с одним белком и переноса на другой. [c.415]

К пятой группе относятся красители, представляющие собой месь прямых красителей, упрочняемых на волокне солями ме-и, и кислотных металлсодержащих красителей комплекса 1 2. )ни дают окраски с высокой устойчивостью к мокрым обработ-ам и свету. Эти красители выпускаются под названиями Вега-ы купроксоновые (ГДР), Котоланы медьсодержащие (ФРГ). [c.175]

Большой ускоряющий эффект орто-заместителя обусловливается его участием в координации с атомом меди с замыканием -хелатного цикла. Разрыв связей в медьсодержащем комплексе лиожно представить ионной, радикальной и синхронной схемами. На основании изучения реакций 1-амино-4-бр0мантрахинон-2-сульфокислоты и 1-бромантрахинона с аминами [327]. и 1-гала-генантрахинонов с аммиаком [328] при катализе соединениями неди предложен ион-радикальный механизм, предусматривающий образование аминильного радикала и ион-радикала субстрата внутри координационной сферы с последующим связыванием радикальных центров [c.111]

Рост относительной активности галогенид-ионов в реакции Зандмейера в последовательности 1>Вг>С1, активация субстрата электроноакцепторными и дезактивация электронодонорными заместителями свидетельствуют в пользу механизма с переносом электрона к катиону диазония в медьсодержащем комплексе. При изучении реакции Зандмейера с применением Fe b как катализатора на основании сравнения выходов хлорпроиз-водного и фенола при варьировании заместителей высказано предположение, что реакция идет с переносом электрона при наличии электроноакцепторных заместителей и с образованием арил-катиона — при наличии электронодонорных [904]. В целом в механизме реакции Зандмейера остается много неясного. [c.403]

На первых стадиях последовательности передачи электрона, которая в конечном счете приводит к отщеплению молекулярного кисларода, марганцовый комплекс неизвестного строения претерпевает обратимые окислительно-восстановительные реакции. На других стадиях в процессе принимают участие железосодержащие вещества, цитохромы и ферредоксины, а также медьсодержащие вещества, так называемые пластоцианины. Таким образом, фотосинтез требует участия комплексов по меньшей мере четырех металлов. [c.639]

Следовательно, речь должна идти не только о субстрате, но также о косуб-страте (табл. 43). Ферменты этой группы катализируют самые разнообразные превращения. Рассмотрим одно из таких превращений, осуществляемое медьсодержащими ферментами растений. Они превращают монофенолы в дифенолы и окисляют последние до о-хинонов (ХУ.8). Эти ферменты известны под общим названием фенолааного комплекса. [c.371]

Свойства некоторых медьсодержащих ферментов представлены в табл. 44. Многие из этих белков содержат четное число атомов Сх.1 на молекулу и обладают характерной голубой окраской (Л, .>580 ммк), обусловленной наличием тетрагональных комплексов иоиов Сн с азотсодергкащими лигандами (боковые амино-, имино- и имидазольные группы аминокислот). [c.373]

Фенолазный комплекс следует отличать от фермента лакказы, найденного в некоторых растениях (Накамура [64], Мальмстром и сотр. [65]). Лакказа представляет собой медьсодержащий белок она катализирует окисление п-дифенолов, но не способна гидроксилировать моно([зенолы. Вначале была установлена способность лакказы окислять о-дифенол пирокатехин, но впоследствии этот факт был опровергнут [59]. Лакказа может вызывать окисление наряду с другими субстратами также /г-фенилендиамина и аскорбиновой кислоты, чем она резко отличается от фенолазного комплекса. Возможная роль ее в биосинтезе лигнина кратко обсуждается в разделе VH. [c.327]

Фталоцианиновый голубой, открытый случайно в 1928 г., представляет собой пигмент, обладающий выдающимися качествами по прочности и красящей способности. Это медьсодержащий органический комплекс, который получают нагреванием соли меди с фталонитрилом или фтальимндом. [c.372]

Окраски прямыми красителями с маркой У упрочняют путем комплексообразования на волокне после его крашения. Окрашенное волокно обрабатывают при 60—70 °С раствором препарата ДЦМ, содержащего медь, или Си504. Образование внутри волокна медьсодержащего комплекса сопровождается повышением светостойкости окрасок в среднем на 3 балла и устойчивости к мокрым обработкам на 1 балл. Одновременно углубляются оттенки прямых красителей и несколько уменьшается их яркость. [c.113]

В токсикологической лаборатории НИУИФ проведена работа по сравнительной оценке фунгитоксичности 50%-ного препарата основного сернокислого цинка — аналога 50%-ного препарата основной сернокислой меди (типа АБ) и 50%-ного препарата хлорокиси цинка — аналога 50%-iHoro препарата хлорокиси меди. Эти препараты изучали в сравнении с их медьсодержащими аналогами. Кроме того, был проверен 25%-ный препарат основной хромовокислой соли цинка и меди — аналог 25%-ного препарата основного хромовокислого цинка — фунгицида, активность которого в лабораторных условиях изучали в 1957 г. Ряд авторов указывает яа оравяительно высокие фунгицидные свойства этих соединений. Фунгицидная активность комплекса выше фунгицидной активности отдельных ингредиентов, что свидетельствует об их синергизме. Основной сернокислый цинк и [c.186]

Методика эксперимента. Медьсодержащие цеолиты синтезированы через аммонийную форму, которая получилась обработкой исходного NaY цеолита буферными растворами NH4 I при 70—80°С. В декатионированную форму цеолита состава NH4Y катионы меди вводились из аммиачного раствора хлорида меди при pH = 3—10 и температуре 20—50°С [1, 2, 4]. Были получены и исследованы образцы uY цеолитов с содержанием меди 0,2—10 вес. %, что соответствует обмену в интервале 2—100%. Никель в цеолит NaY вводился ионным обменом 1) из растворов Ni la при pH 5 и 2) из растворов различных комплексов [5, 8, 12]. Типы обработок I — ваку-умирование 3 ч, 450°С II — вакуумирование (250°С) и многократная обработка O.j (450 С) с последующей откачкой при 20°С III — вакуумирование (450°С) и многократная обработка СО (450°С) с откачкой при той же температуре (восстановление в течение 2 ч). [c.113]

Адсорбция пиридина на дегидратированные цеолиты аналогична адсорбции аммиака. В спектрохимическом ряду пиридин расположен рядом с аммиаком [15], следовательно, спектры аналогичных аммиакатов и пиридинатов близки [32], Спектры медьсодержащих цеолитов после адсорбции пиридина имеют полосу поглощения с максимумом при 15 400 и плечами ири 17 200 и И 200 m i (см. рис. 10, кривая 8). Полученные спектры свидетельствуют об образовании, как и в случае аммиака, комплексов с двумя (полоса 15 400 см- ) и четырьмя (полоса 17 200 см- ) молекулами пиридина в координационной сфере катиона Си + [32, 38]. Полоса поглощения И 200 см- может быть обусловлена либо низкочастотными d — d переходами в пиридинатных комплексах меди, либо принадлежать изо- [c.127]

Активные красители — хромовые и кобальтовые комплексы дают более темные тона, чем медные комплексы. Их применяют преимущественно для получения коричневых, серых и черных тонов. Синтез таких активных красителей, в отличие от медьсодержащих, проводят, исходя из металлических комплексов аминоазосоединений, которые потом конденсируют с активной группой, так как такая последовательность способствует созданию более благоприятных условий реакции образования металлических ком- плексов. Среди принятых в промышленности красителей, главным образом, представлены симметричные хромовые и кобальтовые комплексы 1 2, но описано и множество красителей с несимметричными комплексами. Это облегчает образование внутримоле- [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология