Винилнафталины полимеры

ПОЛИВИНИЛНАФТАЛИН — см. Винилнафталина полимеры. [c.394]

Аналогично можно проводить дегидрирование а-этилнафталина в а-винилнафталин, применяемый для получения полимеров, ана- [c.265]

Если привески велики (бензольные кольца в полистироле,. нафталиновые ядра в поли-а-винилнафталине, большие алифатические привески во многих виниловых полимерах и т.д.), то, как правило, некоторые элементы симметрии изолированной цепи сохраняются в кристаллической решетке. При упаковке таких цепей существенны не только знак спиральности, но и направления боковых привесков ( вверх , вниз ) относительно основной цепи. Рассмотрим некоторые возможные случаи взаимного расположения спиральных макромолекул на примере изотактических полимеров, имеющих спирали З1 и 4ь [c.68]

Получены кристаллические изотактические полимеры из различных замещенных стирола [54]. Поли-о-фторстирол кристаллизуется в виде структуры, сходной с изотактическим полистиролом, имеющей ромбоэдрическую элементарную ячейку, относящуюся к пространственной группе ЛЗс с осями а= 6=22,1 А и с=6,65 А [55]. Шаг спирали включает в себя три мономерных звена. Поли-п-фторстирол, поли-о-метилстирол, поли-2-метил-4-фторстирол и поли-1-винилнафталин кристаллизуются в виде четвертичных спиралей, т. е. с четырьмя мономерными звеньями на один виток, имея периоды идентичности приблизительно 8,2 А [53, 54]. [c.74]

Изучены реакции перехода электрона с Ыа на полимеры и образования полирадикал-анионов для поли-4-винилдифенила, аценафтилена, а- и 3-винилнафталина и 9-винилантрацена. В первых двух случаях с течением времени происходит расщепление основной цепи, по-видимому, по связям между соседними ион-радикальными звеньями, причем полирадикал-анион переходит в полимерные анионы Оказалось, что истинная константа скорости полимеризации стирола под действием живого полимера в тетрагидрофуране не зависит от концентрации инициатора, но снижается с увеличением концентрации живых активных центров. Объяснения этому пока не найдено о . Предполагается, что это определяется либо наличием ассоциации активных центров, либо зависимостью их активности от свойств раствора, например от ионной силы. Энергия активации процесса равна 1 ккал/моль, энтропия активации на 14 энтр. ед. меньше, чем при радикальной полимеризации. Это объясняется иммобилизацией противоиона в переходном состоянии ° . [c.130]

Как видно из табл. 4, в изотактических полимерах встречаются два типа спиралей 4] а) спираль типа (а,, 92), где =—24° (поли-З-метил-бутен-1), —29° (поливинилциклогексан), —35° (полиальдегиды с разветвленными привесками) или —45° (полиальдегиды с линейными привесками), а < 2 = 95 — 97°, и б) спираль типа (0°, 90°) (поли-а-винилнафталин и ряд замещенных полистирола). На рис. 11 приведены спирали 4] обоих типов. [c.102]

Определение размеров макромолекул позволяет вычислить среднюю плотность полимера в клубке. Так, для фракции поли-2-винилнафталина с Л7 = 2,4-10 величина составляет 400 А [c.420]

Голубева с сотр. обнаружили, что теплостойкость сополимеров стирола с винилнафталином, полученных в эмульсии, изменяется почти линейно с изменением состава независимо от того, какой изомер берется, от 110° С для чистого полистирола и до 160° С для чистого поливинилнафталина. На рис. Х.24 показана зависимость удельной ударной вязкости сополимеров от содержания стирола. Усманова с сотр. показали, что сополимер с оптимальными свойствами можно получить при эмульсионной сополимеризации стирола и 2-винилнафталина (взятых в весовом соотношении 70 30) при 60° С в течение 3—4 ч. Этот сополимер более теплостоек, чем полистирол (приблизительно на 30° С) их механические и диэлектрические свойства одинаковы. Ниже сравниваются свойства этих двух полимеров [c.328]

Аценафтилен можно рассматривать как р-замещенный 1-винилнафталин. Являясь производным нафталина, он должен замедлять термическую полимеризацию стирола при 90° С (см. рис. Х.21) Голубева с сотр. нашли, что по мере увеличения концентрации аценафтилена в мономерной смеси от 10 до 30 мол. % теплостойкость по Вика сополимера со стиролом повышается от 127 до 161° С (теплостойкость полистирола равна 105—110° С). Однако увеличение теплостойкости сопровождается уменьшением механической прочности полимеров. [c.332]

Обработка пленок полистирола, сополимера стирола с а-метилстиролом и других полимеров бромом или иодом приводит к увеличению электрической проводимости на 7—9 порядков. При поглощении пленками полимеров иода происходит гипсохромное смещение ДЯ полосы поглощения иода. При этом строение полимера существенно влияет на значение смещения АЯ, которое уменьшается в ряду поливинилтолуол > сополимер стирола с винилнафталином > полистирол > сополимер стирола с а-метилстиролом. Симбатно с величиной А , изменяется в данном ряду и электрическая проводимость. [c.71]

Взаимодействием нафталина с этилбензолом или с этиленом в присутствии л(-ксилола и хлорида алюминия можно получать 2-этилнафталин и далее 2-винилнафталин [107]. Полимеры 2-ви-нилнафталина и сополимеры со стиролом имеют достаточно высокую механическую прочность и теплостойкость, 2-винилнафталин применяется также в производстве ионообменных смол. Окислением 2,6-диметилнафталина получают 2,6-нафталиндикарбоно-вую кислоту — сырье для полиэфирных волокон более термо- и водостойких, чем полиэтилентерефталат [108]. Алкилированием нафталина хлоралканами производятся парафлоу — депрессоры, понижающие температуру застывания смазочных масел. Нафталин может использоваться также в качестве сырья для синтеза антра-хинона [109]. [c.339]

Стереорегулярный полимер а-винилнафталина плавится выше 260° . [c.109]

Взаимодействием нафталина с этилбен-золом или с этиленом в присутствии л<-кси-лола и хлорида алюминия можно получать 2-этилнафталин и далее 2-винилнафталин. Полимеры 2-винилнафталина и сополимеры со стиролом имеют достаточно высокую механическую прочность и теплостойкость. 2-Винилнафталин применяется также в производстве ионообменных смол. Окислением 2,6-диметилнафталина получают 2,6-нафталиндикарбоновую кислоту [c.163]

Из других винильных мономеров ароматического ряда следует отметить винилтолуолы СНз—СаН4—СН = СН2, представляющие собой смесь 65% мета- и 35% /гара-изомеров. 11х получают из с леси этилтолуолов, образующихся при этилировании толуола. Замена стирола винилтолуолами представляет интерес для расширения сырьевой базы (толуол менее дефицитен, чем бензол) и модифицирования свойств полимеров. Указывается на возможности производства и применения хлорстиролов С1—СбН4—СН = СН2, винилнафталина СюН —СН = СН2 и других аналогичных соединений. [c.478]

Большое число исследований уделено полимерам на основе нафталина и его гомологов (продуктам конденсации нафталина и его гомологов с формальдегидом) и винилнафталинов [59, 106]. Но сколько-нибудь крупных производств организовано не было, хотя по свойствам они и продукты, модифицированные ими, отвечали существующим, выпускаемым промышленностью материалам. [c.99]

Конформация цепей полимеров виниловых мономеров определяется конфигурацией последоват. асимметрич. атомов С, фрагмента — HR—. В изотактич. полимерах (—СН — HR—) плоская зигзагообразная конформация цепи невозможна из-за стерич. отталкивания соседних групп R. Вследствие этого происходит последоват. транс-гош-ориентация связей и цепь приобретает спиральную конформацию, закрученную влево или вправо. Изотактич. макромолекулы могут образовывать спирали разных видов, а синдиотактические-могут существовать не только в виде спирали, но и в виде плоского зигзага. В тех полимерах, у к-рых радикалы не слишком объемны, спираль содержит три мономерных звена на виток (тип 3,), как, напр., у изотактич. полипропилена (табл. 2). В случае полимеров, содержащих объемные боковые группы, образуются более развернутые спирали. Так, спираль в макромолекуле поли-винилнафталина содержит четыре звена в витке (тип 4,). Спирально-упорядоченные структуры макромолекул характерны для полипептидов, белков, нуклеиновых к-т. Форма и размер заместителей в мономерном звене С.п. определяют не только параметры спиральной конформации цепей в решетке, их т-ры плавления, но и скорость кристаллизации, р-римость и осн. деформац.-прочностные св-ва. Изотактич. полимеры, содержащие очень объемные заместители, характеризуются высокими т-рами плавления и стеклования (табл. 2). [c.429]

Аналогичный подход использован и в другом патенте фирмы "Бриджстоун" [53]. К "живому" полимеру (СКС, СКД) прививают винилзамещенный бициклический или трицикличес-кий ароматический углеводород (например, 2-винилнафталин). Длина короткоцепного концевого блока лежит в пределах 2-15 звеньев. "Живой" полимер получали методом анионной полимеризации в растворе с использованием алкиллития. В патенте даны рецептуры протекторных смесей и физико-механические показатели резин. Обнаружено, что резины из модифицированного СКС (СКД) имеют сниженные гистерезисные потери, а шины с протектором из них имеют уменьшенное сопротивление качению. [c.103]

Долтое Время считалось, что полиизобутилен — полимер ре лярного строения — кристаллизуется только при растяжении. П же, одпако, было показано, что его можно закристаллизовать п охлаж-дении, но даже при оптииалыгой температуре этот прош протекает в течение очень длительного времени (несколько ме цев). Таким образом, кинетические факторы в этом случае ока ваются определяющими, Известны полимеры с регулярной стр 1урой которые до сих пор не были закристаллизованы только i тому, что для них не удавалось найти подходящих условий К сталлизации. Это поли-Л1-фторстирол, полн-/г-хлорстирол, поли винилнафталин и др. [c.138]

В технике в качестве неполярных диэлектриков, кроме упомянутых выше полимеров, применяют политетрафторэтилен, полн-Р-винилнафталин, поли-а-метнл-стнрол. Из теплостойких полимеров следует назвать по-лифениленоксид, поли- -ксилилен, полифенилен, к-рые сохраняют свойства неполярных диэлектриков соответственно до 180, 300 и 500° С. Ценным сочетанием высоких механич. и диэлектрич. свойств в интервале томп-р от —200 до -i-200° С отличаются неполярные диэлектрики па основе полиимидов. М. б. использован нолпвннилтриметилсилап [tgo=(l—2) 10- и е = 2,3 при теми-рах от —100 до 220° С]. [c.375]

Априори невозможно сказать, при какой степени компактности глобулы переход остановится. Можно лишь предполагать, что плотность глобул очень гпбкоцепных полимеров типа алкилполисилоксанов практически совпадает с сухой макроскопич. плотностью, а выпавшие на себя М. жесткоцепных полимеров типа иоли-р-винилнафталина (их можно называть глобулами лишь с оговорками) содержат лишь ок. 10% собственно полимера. [c.61]

Данли с сотр. [1860] получили поливинилпиридин полимеризацией 2-винилпиридина в растворе л-хлортолуола и бромбен-зола при 75° (инициаторы — перекись лауроила и N-нитрозо-/г-бромацетанилид). Полимеризацией изомерных метокси-2-ви-нилнафталинов в присутствии перекиси бензоила (в блоке или в растворе диоксана) получают твердые полимеры. Описаны также сополимеры 6-метокси-2-винилнафталина со стиролом,, /г-метилстиролом, метилакрилатом, акриламидом, акрилонитрилом и 2,5-диацетоксистиролом [1681]. [c.286]

Поливиниловые соединения. Представляют интерес полимеры винилароматических соединений винилбифени-лов, винилнафталина, винилантрацена и др. [c.180]

С помощью других методов можно ввести в молекулу органического полимера фосфор, связанный с макроцепями через углерод. К таким методам относится обработка треххлористым фосфором (с последующим гидролизом образующихся продуктов) полимеров, содержащих ароматические кольца, например полистирола или сополимера винилнафталина с диви-ни.абензолом [c.52]

В настоящее время исследованию электрических свойств полимерных КПЗ посвящено сравнительно мало работ. При изучении спектров поглощения продуктов взаимодействия полистирола, поли-винилнафталина и других полимеров с галогенами рядом авторов обнаружены полосы поглощения, характерные для КПЗ. Образование КПЗ сонроврждается увеличением электропроводности. Например, значение у У КПЗ полистирол —перхлорат серебра составляет при комнатной температуры 10 См/м, т. е. в 10 —10 раз выше, чем у полистирола [1, с. 91]. [c.49]

Василенок с соавторами показали, что обработка пленок полистирола, сополимера стирола с а-метилстиролом и других полимеров бромом или иодом приводит к увеличению электропроводности на 7—9 порядков (рис. 21). Установлено, что при поглощении пленками полимеров иода происходит гипсохромное смещение АЯ полосы поглощения иода. При этом строение полимера существенно влияет на значение смещения АХ, которое уменьшается в ряду поливинил-толуол сополимер стирола с винилнафталином > полистирол > > сополимер стирола с а-метилстиролом. Симбатно с величиной АЯ. изменяется в данном ряду я электропроводность. Интересно, что метильная группа в а-пеложении затрудняет образование КПЗ с иодом (сополимер стирола с а-метилстиролом), а такая же группа в параположении способствует комплексообразованию (поливинилтолуол). [c.49]

Гибкость цепей поливинилпиридина и полистирола уместно сопоставить с гибкостью цепей поли-р-винилнафталина и хлор-замещекных полистирола (№ 7—11 табл. 4.1). Замена бензольного цикла в боковых группах полистирола нафталиновым бициклом приводит (вследствие резкого возрастания стерических помех вращению звеньев), как это видно из табл. 4.1, к существенному уменьшению термодинамической гибкости цепи. Цепь поли-р-винилнафталина, однако, еще не настолько жесткая, чтобы это сказалось на функции рассеяния Р(В) (см. 7 гл. IV). Рассеяние в растворах этого полимера не отличается по характеру его угловой зависимости от рассеяния в растворах обычных гибких полимеров [17]. Коэффициент Ф для поли-р-винилнафталина аномально мал (хотя и возрастает от 0,5- в бензоле до 1,0- 1023 3 0-растворителе [17, 69]), что указывает на несоответ- [c.289]

При умеренной (от 0,01 М Na l буфер) ионной силе для образца ВТМ значение анизотропии молекулы yi — Ya = = -j-1100 10 см . Эта большая (для гибкого цепного полимера) величина, если принять модель рис. 8.66, может слагаться, по крайней мере, из трех частей во-первых, из отрицательной анизотропии одиночных свернутых цепей молекулы (подобных полистиролу или -винилнафталину), во-вторых, из незначительной (вероятно, положительной) анизотропии, вносимой спиральными участками, оси которых ориентированы практически беспорядочно, и, в-третьих, из положительной анизотропии формы. При незначительных концентрациях соли (как в обсуждаемых случаях) для гибкой цепи полиэлектролита, как мы видели, эффект формы имеет решающее значение и приводит [c.702]

Ароматические виниловые соединения, в частности стирол, винилнафталин и дивинилбензол, взаимодействуя с различными фенолами, например с фенолом, крезолом, ксиленолом и нафтолом, образуют вязкие масла светлого цвета или полимеры с относительно низкой температурой плавления. Средняя молекулярная ira a полученных продуктов зависит от условий реакции. Катализаторами могут быть борфторуксусная кислота, четыреххлористое олово и отбеливающая глина. [c.187]

Интерес представляют полимеры ароматических углеводородов (винилнафталины, винилбифенилы, винилантрацен, полиаценафти-лен, поли-, п-ксилилен и др.). [c.15]

Полимеры синтезировали радикальной сополимеризацией соединения I, в котором R — группа СН2 = С(СНз)—, с некоторыми мономерами, а именно с метакрилонитрилом (МАН), метилметакрилатом (ММА), стиролом (СТ), лаурилметакрилатом (ЛМА) и а- и р-винилнафталинами (а- и р-ВН). Мольная доля спирана в сополимерах составляла около 0,1. [c.93]

В работе [185] получены аналогичные результаты с образцами РНК различного происхождения и проведено изучение концентрационной зависимости эффекта при различных (но достаточно малых не более 0,01) ионных силах раствора. Характер концентрационной зависимости также схож с зависимостью для гибких полиэлектролитов в ионизованном состоянии. При умеренной (0,01 М Na l, буфер) ионной силе для образца из ВТМ значение анизотропии молекулы yi — Y2 = "г1100 х X Ю 25 сж . Эта большая (для гибкого цепного полимера) величина, если принять модель рис. 312, может слагаться по крайней мере из трех частей из отрицательной анизотропии одиночных свернутых цепей молекулы (подобных полистиролу или -винилнафталину), незначительной (вероятно, положительной) анизотропии, вносимой спиральными участками (оси которых ориентированы практически беспорядочно), и положительной анизотропии формы. При незначительных концентрациях соли (как в обсуждаемых случаях) для гибкой цепи полиэлектролита эффект формы имеет решающее значение [186, 257] и приводит к положительному суммарному двойному лучепреломлению (сравнить с данными табл. 52). [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология